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un travail extérieur (martelage, par exemple), on vient accroître ces 

 efforts internes, on se trouve dans les conditions les plus favorables pour 

 provoquer des fissures, accident très fréquent dans le chauffage et le 

 travail vers 400° des aciers écrouis. 



CHIMIE ANALYTIQUE. — Dosage colorimètrique du tungstène. 

 Note (') de M. Travers, présentée par M. Henry Le Chatelier. 



Nous avons déjà signalé (^) un dosage colorimètrique du tungstène repo- 

 sant sur l'emploi d'une liqueur de chlorure titaneux. Nous nous proposons 

 aujourd'hui d'en définir le mode opératoire. Cette méthode repose sur la 

 propriété de l'acide tungstique de donner par l'action réductrice du chlorure 

 titaneux un oxyde bleu qui reste en suspension colloïdale dans certaines 

 conditions déterminées. 



La coloration est assez sensible aux variations d'acidité de la liqueur. 

 Jusqu'à 10"'' d'acide chlorhydrique normal dans 100'"' de dissolution, on 

 n'observe pas de changement appréciable dans la coloration. Au delà de 

 cette concentration en acide, la coloration décroît progressivement pour 

 s'annuler complètement lorsque la proportion d'acide libre atteint 5o™' 

 d'acide chlorhydrique normal pour 100"^'°' de la liqueur primitive. Soit, par 

 exemple, une dissolution de tungstate de soude occupant un volume de 

 60"""'; on la neutralise exactement par l'acide chlorhydrique, puis on ajoute 

 un excès de 2''°'' à 4"" d'acide normal. Avec une solution renfermant i™^ 

 de tungstène par centimètre cube et en employant un léger excès d'une 

 liqueur de chlorure titaneux correspondant à 2"'8 de fer par centimètre 

 cube, on obtient une coloration bleue qui se conserve facilement pendant 

 3o minutes. Dans le cas de solutions plus concentrées en tungstène, la flo- 

 culation de l'oxyde colloïdal deviendrait trop rapide. 



En présence du vanadium, du phosphore et du molybdène, la réaction 

 n'est plus applicable. Le vanadium donne des tungstovanadates plus diffi- 

 cilement réductibles; le phosphore donne un précipité de phosphate de 

 titane; enfin le molybdène modifie la nuance de la coloration et la rend 

 instable. Il faut commencer par éliminer ces trois éléments. 



(' ) Séance du 18 février 191 8. 



(■-) Comptes rendus, t. 165, 1917, p. 4o8. 



