SÉANCE DU 8 AVRIL igiS. 565 



l'aniline en un mélange de bases secondaire et tertiaire mixtes. Nous avons 

 montré les avantages de ce nouveau procédé. 



Nous l'avons appliqué à l'alcoylation directe par l'alcool méthylique, des 

 homologues supérieurs de l'aniline, les toluidines. 



On sait que les procédés chimiques actuellement connus pour effectuer 

 cette alcoylation sont assez variés. C'est ainsi que la mélhylorthotoluidine 

 a été obtenue, soit en réduisant la nitrosométhylloluidine avec le zinc et 

 l'acide clilorhydrique (Nœlting), soit en chauffant à 20o°-2io° de l'ortho- 

 tolylglycine (Abenius); le dérivé diméthylé a été préparé par distillation 

 de l'hydrate de triméthyltoluidine (Thomsen-Nœlting). Les dérivés 

 méthylé et diméthylé des métatoluidine et paratoluidine ont été obtenus 

 par action de l'iodure de méthyle ou du chlorure de méthyle sur les tolui- 

 dines correspondantes (Nœlting-Thomsen), etc. Toutes ces réactions 

 exigent la préparation préalable de produits intermédiaires. 



Uorlhotoluidine, qui est un liquide bouillant à 197°, a été mélangée à 

 un poids égal d'alcool méthylique. Les vapeurs de ce mélange ont été 

 dirigées sur de l'alumine chauffée entre 35o°-4oo°. A la sortie du tube à 

 catalyse, nous avons recueilli un liquide qui s'est nettement séparé en deux 

 couches. L'inférieure ét.nit formée d'un mélange d'eau et d'alcool ayant 

 dissous un peu d'oxyde de méthyle, CH'OCH% provenant de la déshydra- 

 tation d'une petite quantité de méthanol. De ce mélange, il a été possible 

 de récupérer au reclificateur Chenard une certaine quantité d'alcool. La 

 couche supérieure, séparée de la précédente par simple décantation, a 

 bouilli entre i83''-2oi°. Elle était constituée par un mélange d'orthotolui- 

 dines monométhylée et diméthylée. Toute la toluidine a été transformée du 

 premier coup, car le liquide rectifié ne donnait pas de combinaison cristal- 

 lisée avec l'acide sulfurique étendu. 



En reprenant ce mélange, formé en majeure partie de diméthylorthoto- 

 luidine, et le passant de nouveau sur le catalyseur, en même temps que de 

 l'alcool méthylique, nous avons obtenu un liquide bouillant entièrement 

 entre iBS^-iSG", constitué à peu près exclusivement par la base diméthylée. 

 Cette opération a permis de transformer la monométhyltoluidine en dimé- 

 thyltoluidine. 



Dans les mêmes conditions de réaction, la métatoluidine, mélangée avec 

 son poids d'alcool méthylique, a fourni également un mélange de métamé- 

 thyltoluidine et de métadiméthyltoluidine, se séparant instantanément de 

 Teau-alcool et pouvant, par suite, être rectifié immédiatement. Toute la 

 métatoluidine a été transformée dans un premier passage des vapeurs sur 

 le catalyseur. 



