SÉANCE DU 22 AVRIL I918. 633 



hyde, au contact d'acide sulfurique, donne lieu à une formation identique ( ' ). 

 Il y a production de biiténal, ou aldéhyde crotonique, liquide irritant 

 bouillant à io5" : 



CH^COH + GH^COH = fPO + CH'.CH =CH.C011. 



L'aldéhyde crotonique elle-même opposée à l'éthanal, au contact de 

 chlorure de zinc vers 100°, donne lieu à une réaction semblable et engendre 

 Vhexadiénal, bouillant vers i^a" {^) : 



C1P.CH = CH.C0H + CH5C0H = 11^0 -h CH'.GH =: CII.CH = CH.COH. 



Nous avons pensé que la présence des oxydes anhydres, classés comme 

 catalyseurs de déshydratation, pourrait effectuer dans des conditions ana- 

 logues la crotonisation des aldéhydes, et particulièrement de l'éthanal. Ainsi 

 qu'on va le voir, l'expérience a vérifié nos prévisions, 



1° Dans une première série d'essais, l'éthanal a été préparé par déshydro- 

 génation de l'alcool éthylique dans le tube même où devait être réalisée sa 

 crotonisation. A cet effet, le tube était divisé en deux parties par un tampon 

 de verre filé : la première, qui reçoit les vapeurs d'alcool, est garnie d'une 

 traînée de cuivre réduit, maintenu à une température voisine de 3oo°, qui 

 scinde l'éthanol en aldéhyde et hydrogène. La seconde partie du tube con- 

 tient l'oxyde catalyseur maintenu à une température voisine de 36o". Les 

 oxydes employés avec succès ont été l'oxyde de thorium, l'oxyde titanique 

 et surtout l'oxyde d'uranium, LO". 



La réaction donne lieu à un dégagement assez abondant de gaz 

 entraînant des vapeurs condensables à la température ordinaire. Les gaz, 

 constitués surtout par l'hydrogène issu du dédoublement de l'éthanol, 

 renferment une certaine proportion d'oxyde de carbone et de méthane 

 produits par un certain dédoublement de l'aldéhyde, et aussi d'éthylène, 

 formé par déshydratation de l'alcool qui a échappé à la déshydrogénation, 

 toujours limitée, dans la partie antérieure du tube. 



Le liquide condensé a une coloration jaunâtre et dégage l'odeur irritante 

 de l'aldéhyde crotonique. La distillation fractionnée permet d'y séparer, à 



(•) Delépine, Ann. de Chini. et de Phys., 8° série, t. 16, 1909, p. i36, et t. 20, iqio, 

 p. 389. 



(^) Kékulé, ^/irt. Chem. Pharm., t. 162, 1872, p. io5. 



C. R., 1918, i" Semestre. (T. 166, N° 16.) 83 



