SÉANCE DU l3 MAI 1918. 791 



et aldéhyde formique. En chauffant avec l'eau, à 1/40°, le glyoxylate d'isobutyle, Bou- 

 veault et Wahl (') ont reconnu ce fait : Hopkins et Gole, eux-mêmes,. l'ont adnais par 

 ce qui suit. Cette décomposition s'effectue aisément par les acides forts, notamment 

 l'acide sulfurique. Les expériences suivantes, avec l'acide clilorhydrique, montrent la 

 transformation progressive, presque quantitative de l'acide glyoxylique en méthanal. 



En ajoutant, dans deux tubes, i goutte d'une solution de formol à 35 pour 100 dilué 

 au centième, et i goutte d'une solution d'acide glyoxylique pur à ok,86 pour 100, ce 

 qui réalise une équivalence de méthanal libre et latent, puis 5 gouttes et Z"^' de mes 

 réactifs, eau albumineuse et acide chlorhydrique nitreux; après mélange, il se produit 

 aussitôt dans la liqueur formolée, à température ordinaire, une coloration violette 

 devenant intense en une demi-heure; la liqueur glyoxylique n'a pris lentement qu'une 

 légère teinte violacée. : en portant au bain-marie à 3o° pendant une demi-heure, la 

 coloration de cette dernière liqueur croît progressivement, mais en restant un peu 

 inférieure à celle de la première demeurée constante : à ce moment, l'ébullition éta- 

 blit sensiblement l'égalité de teinte. L'examen spectroscopique de chaque liqueur 

 montre une raie d'absorption identique par la déliinilalion de ses bords en longueur 

 d'onde. 



En opérant seulement avec 2 à 3 gouttes d'eau albumineuse, la liqueur formulée 

 donne la coloration violette, la liqueur glyoxylique une coloration orangée, stable, 

 mais devenant violette après addition nouvelle de 3 à 2 gouttes d'eau albumineuse et 

 avec autant d'intensité que dans l'essai précédent. L'acide chlorhydrique nitreux, 

 agissant sur les mêmes doses d'eau albumineuse seule, donne une liqueur incolore ou 

 jaunâtre. 



Ces deux expériences identifient, en dernière analyse, les réactions colorées de 

 l'acide glyoxylique et du méthanal avec les albuminoïdes, identification que j'ai 

 reconnue pour d'autres réactions colorées de ces aldéhydes. La première phase de la 

 seconde laisse entrevoir en outre, avec ces substances, la réaction colorée propre à 

 l'aldéhyde glyoxylique : j'espère expliquer la dérivation de la deuxième phase et 

 révéler ainsi le mécanisme de la réaction d'Hopkins et Cole. 



Habituellement celle réaction est reproduite avec une solution d'acide glyoxylique 

 préparée par réduction de l'acide oxalique. La coloration violette est alors due en 

 partie et directement à de l'aldéhyde formique : la liqueur de réduction satisfait aux 

 caractères analytiques de cet aldéiiyde et de l'anhydride carbonique figure dans le 



dégagement gazeux. 



3" Production d'aldéhyde formique par o.\ydation ménagée de Tacide 

 acétique. 



Il suffit de lire le Mémoire d'Hopkins et Cole pour reconnaître que, de 



(') Bull. Soc. chiin., t. 31, 1904, p. 682. 



