SÉANCE DU 3 JUIN I918. goS 



Cet atome d'oxygène pourrait se fixer : soit sur le noyau cjuinoléique, 

 soit sur la chaîne centrale — CH" — CH' — du noyau quinuclidique. Dans 

 le premier cas, il y aurait production d'un composé nettement phénolique, 

 soluble dans les alcalis. L'a-oxycinchonine, étant insoluble dans les alcalis, 

 ne peut avoir cette origine. Dans le second cas, il y aurait production d'un 

 alcool secondaire cyclique (formule II) qui, par perte de H-0, pourrait 

 fournir une hase renfermant le groupement de la formule III. Un tel 

 composé ne saurait être semblable aux produits fournis par l'a-oxycincho- 

 nine; il renfermerait H- en moins, ce serait une déhydrocinchonine. 



Le seul endroit de la molécule de la cinchonine où puisse se faire une fixa- 

 tion de O est la chaîne latérale vinylique. Dans ces conditions, ce n'est plus 

 la fixation de O qu'il faut envisager, mais bien une fixation de H-0 sur la 

 double liaison vinylique, ce qui donne le groupement CH' — CHOH — 

 pour le composé engendré. Ce composé n'est donc plus une oxycinchonine, 

 je propose de lui donner le nom à'x-oxydihydrocinchonine. 



Deux faits plaident en faveur de l'existence, dans sa molécule, du 

 groupement CH'— CHOH— et non point du groupement isomère 

 CH'OH — CH^ — ; ce sont : 1° l'action de NaOH + I qui donne de 

 riodoforme, 2° l'action de BrOH qui se traduit par la production de CBr'. 

 . En exposant le mécanisme de la formation de l'apocinchonine, de la 

 cinchoniline et de la cinchonigine, j'ai fait intervenir la production inter- 

 médiaire d'une oxydihydrocinchonine. Ce que nous venons de voir indique 

 que la soi-disant a-oxycinchonine est bien le composé intermédiaire géné- 

 rateur des isomères en question ('). 



Dans l'action de SO'H- sur la cinchonine, il se forme d'abord le composé 



suivant : 



CH' iCH - [C'ni'-(CHOH) N=] 



OH 







qui est Téther sulfurique acide d'une oxydihydrocinchonine susceptible de 

 fournir, pir saponification, ce compo-sé ou ses produits de déshydratation 

 qui ne sont autres que les isomères de la cinchonine que Jungfleisch et moi 

 avons obtenus, il y a plus de 3o ans, mais dont le mode de formation 

 n'avait pas encore été élucidé. 



(') Comptes rendus, t. 166, 1918, p. 255. 



C. R., 191S, ." Semestre. (T. 16G, iN- 22.) ï l8 



