996 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Transformation directe des aminés secondaires 

 et tertiaires en nilriles. Note de M. Alphonse Mailhe. 



Dans une précédente Communication ( ' ) j'ai montré, avec M. de Godon, 

 qu'il était possible de transformer la diisoamylamine et la triisoamylamine 

 en nitrile isoamylique, en les dirigeant en vapeurs sur du nickel divisé 

 chauffé entre SSo" et 38o°. La réaction a lieu avec départ d'hydrogène et 

 d'isoamylène 



(C^H'M'NH = OH"'+3ll^+(CH3)^CK.CH^CN, 

 (C»H")^NH = 2C^H'»-i- aH^-t- (CH')=.CII.CH2.CN. 



Il était intéressant de voir si cette réaction pouvait être généralisée et s'il 

 était possible de transformer les autres aminés secondaires et tertiaires 

 alipha tiques en nitriles. 



Ayant eu à ma disposition un certain nombre de ces aminés préparées 

 par hydrogénation des nitriles que j'avais obtenus par l'action directe de 

 l'ammoniac sur les éthers-sels en présence d'alumine ou de thorine (-), j'ai 

 essayé l'action catalytique du nickel sur ces bases secondaires et tertiaires. 



La dicaproylamine [CH'(CH')*CH-]^NH, bouillant à iga^-igS", dirigée en vapeurs 

 sur du nickel divisé, chauffé vers SSo'-Sôo", fournit un abondant dégagement de gaz, 

 formé principalement par 90 pour 100 d'hydrogène. Le reste est constitué par 

 8 pour 100 de carbures absorbables par le brome et 2 pour 100 d'hydrocarbures 

 saturés. Le liquide recueilli, soumis à la distillation fractionnée, se scinde nettement 

 en deux parties, l'une qui bout entre 6o°-8o°, à peu près totalement absorbable par le 

 brome : c'est de l'hexylène contenant des traces d'hexane. La seconde portion passe 

 entre i59''-i6.>° : c'est le capronitrile, CH^(Cir-)*CN. Au-dessus, il reste une petite 

 quantité d'aminé non transformée, accompagnée d'une faible dose d'aminé tertiaire 

 formée. Le capronitrile, après avoir été débarrassé de ces bases par un traitement à 

 l'acide chlorhydrique dilué, a été identifié par sa transformation en caproylamines en 

 l'hydrogénant sur le même nickel divisé à 2oo°-2io°. Il s'est dégagé de l'ammoniac et 

 l'on a recueilli un mélange des trois caproylamines primaire, secondaire et tertiaire. 



La tricaproyiamine, [CH'(CH')*CH-]'N, bouillant à 263''-265°, fournit également 

 en présence de nickel divisé, cliaufTé à 36o°-38o", un dégagement permanent de gaz, 



(') A. Mailhe et ue Godon, Comptes rendus, t. 165, 1917, p. 607. 

 (^) A. Mailhe, Comptes rendus, t. 166, 1918, p. 121. 



