III. Smeltningsprocesser og allotropc Omdannelser. 



Bestemmelsen al' Affinitelskurverne bliver særlig let for saadanne Processer, 

 ved hvilke en enkelt Fase forandres, da man i saa Tilfælde lettest kan bestemme 

 Nulpunktet for Affiniteten. Er den betragtede Proces f. Eks. Smeltningen af et 

 homogent Slof, vil Smeltningsaffiniteten kunne beregnes udelukkende af Smelte- 

 punktet og Kurven for Smeltevarmen, og ligesaa vil Affiniteten ved den allotrope 

 Omdannelse kunne bestemmes af Omdannelsesvarmen og Omdannelseslemperaturen ')• 

 Vi benytte hertil den simplere Affinitetsligning (12). Vi faa da, idel vi overføre de 

 S. 12 omtalte almindelige Resultater paa Smeltningsprocesserne og de allotrope 

 Omdannelser paa enkelte Punkter, ret overraskende Resultater, idet — som man let 

 ser — Theorien kræver, at der i visse Tilfælde maa optræde to Smeltepunkter eller 

 to Omdannelsestem peralu rer for samme Omdannelse. Vi vil strax komme til at 

 gaa nærmere ind paa Muligheden heraf. 



Hvad derimod den direkte Bestemmelse af Affiniteten ved disse Omdannelser 

 angaar, viser der sig Vanskeligheder, idet man jo altid er nødsaget til at arbejde 

 med et labilt System. Dog vil et saadant i thermodynamisk Forstand labilt System 

 ofte vise en praktisk fuldkommen Stabilitet, idel en frivillig Omdannelse ikke kan 

 finde Sted. Systemet befinder sig da indenfor det metastabile Omraade "), og en 

 nøjagtig Affinitelsbeslemmelse vil kunne foretages. 



Men ogsaa med labile Systemer vil man kunne opnaa tilfredsstillende Resul- 

 tater, som jeg har visl ved Opløselighedsbestemmelser med Svovlmodilikationerne, 

 og del er at vente, at man ofte vil kunne bestemme navnlig Omdannelsesafliniteten 

 efter denne Methode. Ved Opløselighedsbestemmelser med den flydende Fase ind- 

 træder der paa Grund af gensidig Opløselighed Komplikationer, hvis Betydning 

 varierer med det paagældende Stofs kemiske Beskaffenhed. 



Gennemgaaende vil dog det Temperaturinterval under Smeltepunktet, i hvilket 

 den flydende Fase har en relativ Stabilitet, være for ringe til, at del kan lykkes at 

 realisere de karakteristiske Punkler paa Affiniletskurven eller at bestemme større 

 Stykker af Smeltevarmekurven. Sædvanlig bestemmes denne af Smeltevarmen ved 



') Idet vi betragte Omdannelsen under Atmosfæretryk, bliver Affinitetens Nulpunkt ikke nøjagtig 

 = Smelte- eller Omdnunelse.stcmperatureu. Men paa Grund af Trykkets ringe Indflydelse paa disse 

 Ligevttgtstemperaturer, vil den paagældende Uilïerens blive ganske uvæsentlig. 



-) 0STWA1.U. Zeitselirift fin- physikalische Chemie 22, 302 (1897). 



