II. Opløsningsprocesser. 



Skal de i forrige Afsnit udviklede Formler og de Slutninger, som er dragne 

 heraf, eksperimentelt verificeres, vil det som Regel være nødvendigt at undersøge 

 Processer, ved hvilke Affinitetskurvernes Krumning er forholdsvis betydelig. Saa- 



fremt nemlig A og ikke begge er meget smaa, vil man ellers ikke kunne vente 



at realisere de karakteristiske Punkter, som optræder paa Kurverne. Tillige vil 

 man vistnok altid være nødsaget til at foretage Bestemmelserne gennem store 

 Temperaturintervaller. Eksperimentelle Undersøgelser, der tilfredsstiller disse For- 

 dringer, findes vistnok ikke. De talrige Undersøgelser, der særlig i den nyere Tid 

 er udførte over elektromotorisk virksomme Kombinationer, og som udgøre det 

 væsentligste Bidrag til de kemiske Processers Affinitetsbestemmelse, er næsten altid 

 kun gennemførte for en enkelt eller nogle faa hinanden nærliggende Temperaturer, 

 og vil derfor ikke kunne anvendes til det foi-eliggende Formaal. Czepinski's') og 

 Weber's") Polarisationsmaalinger er ganske vist gennemførte til ca. 1000°, men 

 Affinitetskurverne forløbe her mærkelig nok lineært, idet den ved højere Temperatur 

 optrædende stærke Krumning skyides Virkningen af Sidereaktioner. 



Betingelsen for, at Affinitetskurverne optræde med stor Krumning, er, som 

 Ligning (2) viser os, at Processens Varmetoning varierer stærkt med Temperaturen, 

 at med andre Ord Varmefyldeditferensen er betydelig. Dette er i særlig høj Grad 

 Tilfældet ved Opløsning af Elektrolyter. Der indtræder ved denne Proces som 

 Regel en meget betydelig Formindskelse i Varmefylde, som naar Opløsningerne 

 ikke er koncentrerede, meget ofte naar en saadan Størrelse, at Opløsningens Varme- 

 fylde bliver mindre end Varmefylden af den deri indeholdte Vandmængde. De lo 

 Hovedarbejder paa dette Omraade, J. Thomsens') og Marignac's*), har paa det 

 tydeligste fastslaaet dette Forhold, som yderligere er bleven bekræftet ved alle 

 senere Maalinger ). Dette har foranlediget mig til at foretage en nærmere Under- 

 søgelse af Opløsningsprocesserne. 



') Zeitschrift für anorg. Chemie 19. 208 (1899). 



-') Ibidem 21. 305 (1899). 



') Thermochemische Untersuchungen I, 25. 



') Ann. de ehem. et phys. [5| 8, 410 (1876). 



'•') Stackelbehü; Zeitschrift für physik. Chemie 26, 544 (1898). 



42- 



