320 24 



Ikke desto mindre er det næppe tilladeligt at se bort fra Leddet aT i Lig- 

 ningen for A ved saadanne Processer, hvor Koncentrationsvirkningen er elimineret, 

 idet dette Led optræder — ogsaa efter van't Hoff's Anskuelser — naar der i den 

 betragtede Proces overhovedet ingen Koncentralionsvirkning finder Sted. Man 

 maa derfor i Almindelighed antage, at Konccnlrationsændringsafflniteten ikke 

 dækkes af Leddet aT, og at allsaa, naar Gaslovene kunne anvendes, a er forskellig 



fra R-\n''^. 



Van't Hoff anvender ogsaa den fuldstændige Ligning paa Smeltnings- og 

 Omdannelsesprocesserne og viser, at det almindelig kendte Forhold, at den ved 

 højere Temperatur bestandige Modifikation har den største Varmefylde, er i Over- 

 ensstemmelse med Theorien. Ved Omtalen af de enkelte tvivlsomme Data, som er 

 i Modstrid hermed (f. Eks. Omdannelsen af Ammoniumnitrat ved 31°), næ-vnes som 

 Konsekvens af denne Uoverensstemmelse Muligheden for Eksistensen af lo Om- 

 dannelsespunkter. 



Ligeledes i den nyeste Tid har H. v. Juptner*) studeret Ændringen i fri 

 Energi ved en Række Reaktioner i gasformige Systemer. Reregningen gennemføres 

 paa dobbelt Maade, idet dels — i Tilslutning til el tidligere Arbejde af Bodländer-) 

 — Affiniteten antages lineært varierende med Temperaturen, dels Affinitetsbestem- 

 melsen foretages paa Grundlag af Thermodynamiken. Da den første Beregnings- 

 maade ikke er theoretisk berettiget, skal vi her kun betragte den sidste. 



Til Beregning af Ændringen i fri Energi benytter v. Jüptneu det van't 

 HoFF'ske Udtryk for det maksimale Arbejde: 



,4 = 7?7'.ln/v, 



hvor R er Gaskonstanten og K Ligevægtskonstanten for don betragtede Proces, et 

 Udtryk, som gælder, naar de reagerende Stoffer alle have Koneentralionen 1. Er 

 dette ikke Tilfældet, maa der til Udtrykket for A yderligere adderes: 



R-T-iïii\nr' Su'\nr"l 



hvor /i', )■' og n", y" belegner Molekylantal og Koncentration ved henholdsvis Be- 

 gyndelses- og Slutningssystem. For at kunne bestemme A, maa man altsaa kun 

 kende K i Afhængighed af Temperaturen. Denne Afhængighed udfindes ved Hjælp 

 af van't Hoff's Relation: 



dhiK J_ 



dT ~ ^T- nT-i' 



hvor 7,,, er Varmeudviklingen ved T°, idet intet ydre Arbejde udrettes, v. .Iüptner 

 tænker sig nemlig Varmefylderne af Begyndelses- og Shitning.ssystemet givne ved 

 Ligningerne: 



') Zeitschr. f. aiior«. Chemie 39. 1-9 (1904), 40, GO, 05 (1904), 42, 2:i.'i (1904). 

 ■■) Zeitschr. f. Klclitiuchemie 1902, 833. 



