23 .319 



Omtrent samtidig med min første Afhandling') om Affinitetsbestemmelse er 

 van't Hoff^) paa Foranledning af den ovenfor omtalte RicHARo'ske Hypothese 

 fremkommen med en theoretisk Undersøgelse, som tilsigter al afgøre, hvorvidt de 

 af Richards opstillede Beregninger er i Overensstemmelse med det Udtryk, som 

 faas ved Integration af Grundligningen : 



(IA _ A-U 

 (IT ~ T ■ 

 Dette Udiryk bliver: 



A = .-l„4-«r— (Cl — CjirinT, (15) 



naar de ovenfor af mig benyttede Betegnelser indføres. Omformer vi Ligning (11) til: 



A-L\ 



A = i\^ 'I\(c,-c,) + 



^ -(r,-c,)(lnri+l) 



T-\-ic., — Ci)T\nT, 



ses det, at den derved fremkomne Relation er identisk med van't Hoffs, idel : 



A„ = ('i [- T^ic, — Cl), og Konstanten « kan udtrykkes ved: 



Betragtes saadanne Processer, som udelukkende heslaa i en Koncentrations- 

 ændring, kan man, hvis Gaslovene gælder for Systemet, udtrykke Affiniteten ved: 



A = RT-\n'^, hvoi- y er Koncentrationen. Heraf uddrager van't Hoff den Slut- 



Ï2 



ning, at Leddet aT i Formel (15) udtrykker den Affinitet, som skyldes Koncentrations- 

 ændring, idet altsaa: o = /?ln— , og at derfor dette Led maa forsvinde, naar 



Koncentrationsvirkningen er elimineret, saaledes som det tilnærmelsesvis er Tilfældet 

 ved de Forsøg, Richards benytter til sine Beregninger. Affinitetsformlen blev da 

 simpelthen : 



A = A„ +{c.,-c,)T\nT. 

 Heraf følger da atter: 



'/,,, = (C., — Ci)( 1 -f In T). 

 (Il - 



Man kan da heraf beregne Forholdet mellem Ændringen i Affinitet og Varmetoning 

 med Temperaturen, idet ved 18°: 



idA 



(rr) 



(dU\ ®''' 



VdTj 



og er saaledes kommen til en Ligning af samme Form, som den Richards opstiller, 

 og med tilnærmelsesvis det samme Forhold mellem j^ og -pr,. 



»J 1. c. 



-) Ludwig Boltzmann Festschrift. 233 (1904). 



