41 337 



Koncentralion, og at en Forskellighed her jo muligvis kan foraarsage den lille 

 Afvigelse paa 3 Millivolt. 



Før vi gaa over til at undersøge selve Opløsningsaffiniteten, vil vi betragte 

 Tallene i Tabel 3 for at afgøre, hvorvidt de udførte Maalinger er i Overensstemmelse 

 med den Hi:LMHOLTz'ske Formel. Det er jo nemlig øjensynligt, at Thermodynamikens 

 Anvendelse paa den elektromotorisk virksomme Proces: 



^i» Amalgam + ^ ^9 C/fast ^ Pb C/jUryst. + 2 ^5'met. 



kun vil føre til en Prøvelse af denne Formel, da Varmetoningen er uafhængig af 

 Temperaturen i det betragtede Temperaturinterval. Man faar nemlig ved Differen- 

 tiation af Interpolationsformlen tt == 0,48or, — 0,oou3si8i/; 



dm n 



3=, = ^0,0003981, 

 aT 



og altsaa Varmetoningen, udtrykt i Joule: 



t; = (;r- r 1^)96540, 



U = [(0,4860—0,0003981 /) + 0,0003981 T] 96540 

 eller: 



U = (0,4806 + 273 • 0,0003981) 96540 • 0,2394 kal., 



U = 13760 kal. 



Denne er altsaa den elektromotorisk bestemte Varmetoning, naar Omsætningen 

 beløber sig til eet Ækvivalent efter den ovenstaaende Reaktionsligning. Nu er efter 

 Thomsens') direkte Maalinger Dannelsesvarmen for eet Ækvivalent Klorbly 41385 kal. 

 og for den tilsvarende Mængde Klorsølv 29380 kal. Heraf (inder man som Ditïerens 

 Varmetoningen U = 41385—29380 = 12005 kal. Denne Varmetoning kan dog ikke 

 direkte sammenlignes med den ovenfor fundne, da den elektromotorisk bestemte 

 Varmetoning er beregnet for Bly som Amalgam af Koncentration 0,72 "'n. De to 

 Varmetoninger maa følgelig diiTerere med den Varmemængde, som udvikles ved 

 (difTerential) Opløsning af Bly i Blyamalgam. 



En elektromotorisk Bestemmelse af denne Varmetoning blev derfor foretaget, 

 idet der opbyggedes og maaltes Bly-Blyamalgam-elementer med Klorblyopløsningen 

 af Koncentrationen 0,7368 "/o som Elektrolyt. Blyelektroderne var fremstillede ved 

 elektrolytisk Udfældning af Bly paa Platintraade (Platinelektroder af den sædvanlige 

 Form) af Blynitratoplosning og længere Tids Udvaskning med Klorblyopløsningen. 

 Blyet udfældedes udpræget krystallinsk. Anordningen var i øvrigt ganske som ved 

 Blyamalgam-Klorsølvelementerne, idet kun Klorsølvelektroden var ombyttet med en 

 Blyelektrode. Resultaterne af Maalingerne er sammenstillede i Tabel 6, hvor 

 Betegnelserne har den sædvanlige Betydning. 



') Termochemische Untersuchungen. 111. 337 og 381. 

 n K, I). Viiluiisk- Sdsk. Skr.. 7. Række, nalurvidensk- og mallii'm Alil 11 6, 44 



