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und litrierl ohne Rücksicht auf das gel)ildete Berlinerblau. M. A. v. Reis^'') konnte 

 indessen bei diesem Verfahren keine befriedigende Resultate eri'eichen, weil das 

 ausgefällte Berlinerblau die Beobachtung des Farbübergangs sehr erschwerte. K. 

 Birnbaum und C. Chojnacki--) haben vergebens versucht, in eisenhaltigem Kalzium- 

 phosphat die Phosphorsäure mittels Weinsäure und Ammoniaks und den Überrest 

 der Phosphorsäure mittels Magnesiumlösung zu fällen, um danach die Phosphorsäure 

 im Niederschlag /u titrieren. H. Rheineck^^) und C.Gilbert'") halten es für besser, 

 mit einem kleinen Überschuss an Uranlösung zu versetzen und zurückzutitriereii, 

 bis die Eisenreaktion ausbleibt. R. Fresenius, C. Neubauer und E. I.,uck^'') 

 titrieren umgekehrt; sie setzen die Phosphorsäurelösung zur siedenden Uranlösung, 

 weil durch Erhitzen einer essigsauren Lösung von Kalziumphosphat etwas von 

 diesem gefällt werden kann. Dieser Änderung können C. Schumann^), O. Abesser, 

 W. Jani und M. Märcker"^), A. Pavec'^) und G. Brügel.mann") nicht beistimmen, 

 sondern sie erwärmen, wie auch C. Gilbert^''), erst nach Zusatz des grössten Teils 

 der Uranlösung. 



Die Uranlösung wurde früher auf ein Alkaliphosphat gestellt, um aber beim 

 Einstellen und beim Titrieren die möglichst gleichartigen Bedingungen zu haben, 

 verwenden O. Abesser, W. Jani und M. Märcker'^"), A. Pavec^^) und C. Gilbert'") 

 entweder reines Kalziumphosphat oder ein eisenfreies Superphosphat, dessen Gehalt 

 an Phosphorsäure durch die gewöhnliche Molybdän-Magnesiummethode ermittelt ist. 



Weiter hat Gh. Malot''**) als Indikator statt Ferrocyankaliums eine Kochenille- 

 lösung vorgeschlagen, welche mit einem Überschuss an Uran eine grünblaue Farbe 

 gibt. Er und M. A. v. Reis-^), der auch diese Anderung empfohlen hat, titrieren 

 aber den zitratgefällten Magnesiumniederschlag, während C. Neubauer und I. Vogel^') 

 die Phosphorsäure im Harn direkt nach dieser Methode titrieren. 



Ein nicht unwesentlicher Fehler klebt nach K. Broockmann "") und A. E. 

 Haswell^') an dieser Methode, weil der Verbrauch an Uran nicht mit der Menge 

 der Phosphorsäure proportional ist. Sie haben deswegen Korrektionstabellen aus- 

 gearbeitet. 



Noch soll erwähnt werden, dass von der Versammlung der Chemiker an 

 deutschen Düngerfabriken und der Handelschemiker zu Hannover ^^/u 1889"^) 

 beschlossen wurde, die massanalytische Bestimmung der Phosphorsäure als nicht 

 mehr zeitgemäss und deshalb als unzulässig zu erachten, dass jedoch die Urantitra- 

 tion vom Verein Deutscher Dünger-Fabrikanten^'') zu Betriebsanalysen 

 erlaul)l wird, da sie „obgleich veraltet bei sorgfältiger Ausführung namentlich bei 

 eisen- und tonarmen Superphosphaten schnelle und sichere Resultate ergibt." 



b. Azidimetrische und alkalimetrische Methoden. 

 Liegt freie Phosphorsäure oder ein Salz von bekannter Zusammensetzung vor, 

 kann die Phosphorsäuremenge mittels Alkalis oder Säure massanalytisch bestimmt 

 werden; weil aber die Indikatoren nicht so deutliche Übergangsfarben aufweisen wie 



