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bei den stärkeren Säuren, ist es am besten, recht konzentrierte Lösungen sowohl 



der Phosphorsäure als der volumetrischen Lösungen zu verwenden. 



Die vorgeschlagenen Methoden lassen sich am einfachsten in zwei Gruppen 



teilen. 



a. Die Lösung hält sich klar. 



Die Phosphorsäure erweist wie bekannt gegenüber verschiedenen Indikatoren 



eine ungleiche Basizität, indem sie gegenüber 



Methylorange. ... R. B. Thomson ^^), L Bongartz^^), L Cavalier '"') 



Karminsäure, Kochenille O. Schlickum^') 



Orange III A. Joly ^^) 



Kongorot C. Schwarz^") 



wie eine einbasische Säure reagiert: gegenüber 



Phenolphthalein.. R. H. Thomson 3^), E. Geissleu*»), I. Cavalier 3") 



dagegen wie eine zweibasische. 



Das Verständnis dieses verschiedenen Verhaltens ist wohl nur auf Basis der 

 lonentheori möglich; ich will nur auf die leichtfassliche Entwickelung W. Ost- 

 wald's") verweisen. 



Liegt freie Phosphorsäure oder ein Alkalisalz derselben vor, versetzt R. B. 

 Thomson^*) mit Methylorange und Alkali oder Säure, bis eben eine schwache 

 Rötung eintritt, sodann fügt er Phenolphthalein zu und titriert mit n. Alkalilauge. 



Unter der Voraussetzung, dass Superphosphate nur Monokalziumphosphat ent- 

 halten, fällt A. Mollenda *^) mit Natriumoxalat und titriert das Filtrat, am besten 

 mit 05 n. Natronlauge und Phenolphthalein. Enthält ein Superphosphat freie Säure, 

 wird zuerst mit so viel Natriumkarbonat versetzt, wie die Flüssigkeit eben vertragen 

 kann, ohne getrübt zu werden. R. B. Thomson^*) hat bei Benutzung der von 

 Mollenda vorgeschlagenen Natriumoxalatfällung seine eben erwähnte Methode auf 

 Superphosphate zu verwenden versucht, findet aber, dass die Methode nur unter 

 geeigneten Bedingungen einen der Wahrheit annähernd entsprechenden Wert liefert. 



S. Littmann *^) ermittelt die Phosphorsäuremenge in Superphosphaten durch 

 Zusatz von Methylorange und Natron bis zu deutlicher Gelbfärbung, und nach Ver- 

 setzen mit Natriumzitrat und Phenolphthalein wird mit Ol n. Natron titriert. 



ß. Die Phosphorsäure wird als eine unlösliche Verbindung gefällt. 



I. Als Magnesiumammoniumphosphat. 



O. Schlickum^') versetzt die saure Lösung mit Kochenilletinktur und fügt n. 

 Alkali hinzu, bis Farbenwechsel eintritt, dann wird Magnesiumsulfatlösung und 

 Lackmus zugesetzt und danach n. Ammoniak, bis sich die Flüssigkeit dauernd 

 bläulich färbt. Bei Anwesenheit von Kalziumsalzen fällt man zuerst mit Natrium- 

 sulfatlösung. 



R. Segalle hat zur Bestimmung der freien Phosphorsäure die Methode 

 J. Langers, die von C. Glücksmann ausgearbeitet ist, empfohlen **). Die Phosphor- 



