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besitzt kaum eine solche Genauigkeit, dass sie heut zu Tage ausser bei Betriebs- 

 analysen Verwendung findet, die alkalimetrischen Methoden sind wegen des un- 

 scharfen Übergangs auch nicht genügend genau, bei der Titration des abdestillierten 

 Ammoniaks beeinflusst eine fehlerhafte Zusammensetzung des Magnesiumnieder- 

 schlags die Ergebnisse weit mehr als bei der Gewichtsmethode, und ferner ist es 

 bei Benutzung eines Tiegels mit Platinschwammfilter so leicht, das Gewicht des aus- 

 gewaschenen Magnesiumniederschlags zu ermitteln, dass ein Titrationsverfahren nur 

 in der fehlerhaften Zusammensetzung des Niederschlags eine Berechtigung finden 

 könnte; diesen Übelstand meine ich aber beseitigt zu haben, was im folgenden 

 Abschnitt (4, Seite 39) nachgewiesen werden soll. 



Die Methode A. Christensen's (A, 14, S. 24) fusst auf dem Vorgang zwischen 

 freier Säure, Kaliumjodid und Kaliumbromat, der gleichwie der bekannte zwischen 

 Säure, Kaliumjodid und Kaliumjodat, nur bedeutend langsamer, erfolgen soll, und 

 er lässt sich durch die folgende Formel ausdrücken: 



GH+eJ' + BrOa' = 3J„ + Br' + 3H20. 



Ist ein normales oder ein sekundäres Phosphat gegenwärtig, wird die Wasser- 

 stofTionen-Konzentration erniedrigt, weil nur eins der WasserstofTatome der drei- 

 basischen Phosphorsäure als Ion abgespaltet werden soll und deshalb im obgenannten 

 Sinne reagiert. 



Somit P0,"' + 2H- = H^PO/ oder HPO/' + H' = H^PO,'. 



Löst man Magnesiuraammoniumphosphat in Ol n. Säure und versetzt mit 

 Kaliumbromat und Kaliumjodid, muss das freigemachte Jod folglich bei steigendem 

 Phosphatgehalt abnehmen. Theoretisch ist die Methode nicht einwandfrei, denn es 

 sind wie bekannt in der Lösung eines primären Phosphats Wasserstoffionen in 

 nachweisbaren Mengen vorhanden, sie reagiert ja auf blauem Lackmuspapier deut- 

 lich sauer und macht aus Kaliumjodat und Kaliumjodid Jod frei. Dasselbe ist 

 ebenfalls dem Kaliumbromat und Kaliumjodid gegenüber der Fall, der Vorgang 

 geht somit über den Punkt hinaus, der dem primären Salze entspricht. Die Reak- 

 tionsgeschwindigkeit ist gewiss sehr klein, nicht aber so klein, dass man von einem 

 Gleichgewicht sprechen darf. Dieses geht aus den folgenden drei Versuchen hervor, 

 bei welchen Phosphorsalzlösungen bei 33° unter den gleichen Konzentrationsverhält- 

 nissen Thiosulfatmengen verbrauchten, 



die nach 45 Minuten 1151 



— 24 Stunden 0-990 



— 48 — 0-990 



der zugesetzten Phosphorsäure entsprachen. 



Um ganz sicher zu gehen, habe ich ausserdem Versuche mit wässerigen Lö- 

 sungen von Monokaliumphosphat (siehe III, A, Seite 15) angestellt, und auch in 



