178 40 



— hier kristallinische — Form nicht sofort bildet, und dass die Löslichkeit einer 

 Verbindung im Wasser grösser ist, als bei Gegenwart eines ihrer Ionen, weshalb 

 die Umformung am schnellsten erfolgt, wenn die Magnesiumlösung langsam hinzu- 

 gefügt wird. Auch die Ammoniakkonzentration beeinflusst in der gleichen Weise. 

 Die kleinen Kristalle haften zwar an der Gefässwand; sie sind jedoch mittels einer 

 Federfahne leicht loszumachen. Der pulverigen Beschaffenheit des Niederschlags 

 wegen erfolgt das Auswaschen im Tiegel mit Platinschwammfilter sehr schnell und 

 sicher, wie auch bei Verwendung von Papierfiltern das Verbrennen der Filterkohlen; 

 bei kalter Fällung erhält man dagegen den Niederschlag als einen festen, unauf- 

 schlemmbaren Kuchen, der oft Filterkohlen einschliesst. Die Dichtigkeit des Nieder- 

 schlags gestattet ferner das Arbeiten mit grösseren Mengen Phosphorsäure. Auch 

 das aus heisser Lösung gefällte Magnesiumammoniumphosphat zeigt dieselbe Glüh- 

 erscheinung, die zuerst von O. Popp '^^) beobachtet ist. 



Das Glühen über dem Gebläse verursacht bei den richtig zusammengesetzten 

 Niederschlägen Verluste, die höchstens einige Zehntel Milligramme betragen ; bei 

 Verwendung eines kräftigen Bunsenbrenners erreicht man eben so zuverlässige 

 Resultate; ich habe jedoch in der Regel das Gebläse angewandt. 



Noch soll erwähnt sein, dass die Niederschläge nur Spuren von Molybdänsäure 

 enthalten. 



b. Bei Nichtanwesenheit von Ammoniummolybdat. 



Die Phosphorsalzlösung wurde in einer Kochflasche mit bekannten Mengen 

 von Chlorammonium, Ammoniak und eventuell Wasser versetzt, die Flasche mit 

 einem Uhrglas bedeckt, die Flüssigkeit bis zu eben eintretender Dampfblasenent- 

 wickelung erhitzt und die Magnesiumchloridlösung hinzugefügt. Während der 

 Kühlung wurde die Flüssigkeit öfters geschüttelt. 



Das Schema war vor dem Beginn der Versuche angefertigt, und wenn sich 

 aus einer gefundenen Zahl schliessen liess, dass weitere Versuche zu hohe, zu 

 niedrige oder richtige Werte geben mussten, wurden die entsprechenden Rubriken 

 mit bzw. -|-, -^ oder ausgefüllt. 



Die Zeiten von der Fällung bis zur Filtrierung, 4 und 24 Stunden, wurden 

 gewählt, weil es ungefähr 4 Stunden dauert, ehe die Flüssigkeit die Temperatur der 

 Umgebungen erreicht hat, und weil es üblich ist, den Niederschlag am nächsten 

 Tage abzufiltrieren. 



Die Ergebnisse waren, wie die umstehende Tabelle zeigt; das Gesamtvolum 

 betrug 50 Liter. 



Es ergibt sich, dass man die verschiedenen Faktoren recht bedeutend variieren 

 kann und dennoch Resultate erhalten, die innerhalb der Genauigkeitsgrenzen liegen, 

 die ich gewählt habe (0-9987 — 10013). Die starken Linien auf dem Schema geben 

 diese Grenzen an. Man darf jedoch nicht einen allzu grossen Magnesiumüberschuss 

 verwenden, besonders nicht bei grossen NH3- und kleinen NHiCl-Konzentrationen, 



