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durch schnelles Versetzen mit der Magnesiumlösung ermittelten Zahlen zu hoch, 

 die durch langsames dagegen zu niedrig, und die allermeisten liegen ausserhalb der 

 zulässigen Genauigkeitsgrenzen. Ferner sind die 24-stündigen Versuche in der Regel 

 besser als die 4-stündigen, was darauf deuten kann, dass sich zuerst Salze unrichtiger 

 Zusammensetzung mitfällen, die beim Stehen Neigung haben, in das MgNH^PO^ 

 überzugehen, was jedoch nur ausnahmsweise erreicht wird. 



Die beiden mit x markierten Versuche sind, um dieses Verhältnis zu erläutern, 

 ausgeführt; sie standen bei 37° da während 20 Stunden und danach bei gewöhn- 

 licher Temperatur während 15 Stunden. In dieser Weise rät S. M. Jörgensen'^^) 

 an die Phosphorsäurebestimmungen auszuführen. Die eine Zahl geht zwar in die 

 richtige Richtung, die andere dagegen liegt auf der verkehrten Seite, weshalb sich 

 hieraus nichts schliessen lässt, als dass auch dieses Verfahren nicht empfehlens- 

 wert ist. 



d. Bei Anwesenheit von Ammoniummolybdat. 



In ähnlicher Weise sind ferner Versuche bei Zusatz von ammoniakalischen 

 Molybdänlösungen angestellt, und zwar in solchen Mengen, dass das Verhältnis 

 1 H3PO4 oj I2M0O3 erreicht wurde, wie bei Lösung des Molj'bdänniederschlags in 

 Ammoniak. Die Hälfte der Versuche ist ohne Chlorammoniumzugabe ausgeführt, 

 und das Volum betrug überall 50 Liter. (Siehe die umstehende Tabelle.) 



Bei kleinen Magnesiumüberschüssen sind hier die Zahlen geneigter zu niedrig 

 auszufallen, als wenn Ammoniummolybdat nicht gegenwärtig ist; der Neutralitäts- 

 punkt ist aber auch noch mehr verwischt, wenn wie hier sowohl eine schwache 

 Säure als eine schwache Base vorhanden ist. Das Feld, in welchem sich die rich- 

 tigen Werte befinden, ist jedenfalls bei den chlorammoniumhaltigen Versuchen noch 

 so gross, dass es tunlich ist, besonders bei langsamem Versetzen mit der Magnesium- 

 lösung, die Konzentrationsverhältnisse — selbst bei unbekannten Phosphorsäure- 

 mengen — innerhalb der erforderten Grenzen zu halten ; denn in der zur Lösung 

 des Molybdänniederschlags nötigen Ammoniakmenge hat man einen guten Anhalts- 

 punkt zur Schätzung der vorhandenen Phosphorsäuremenge. 



Sowohl hier als in der früheren Versuchsreihe, Seite 41, fallen die Ergebnisse 

 durchgängig bei den Versuchen höher aus,' wo die Magnesiumniederschläge nach 

 24-stündigem Stehen abfiltriert wurden, als bei den 4-stûndigen. Dieses rührt von 

 einem Umstand her, den ich erst gegen den Abschluss dieser Versuche entdeckte, 

 indem ich die Beobachtung machte, dass es schwer ins Gewicht fällt, ob man die 

 Flüssigkeit während der Abkühlung oftmals schüttelt oder nicht, und bei den 24- 

 stündigen Versuchen ist nicht besonders häufig geschüttelt. Deswegen sind noch 

 folgende Versuche ausgeführt worden, woraus deutlich hervorgeht, dass der Unter- 

 schied zwischen den beiden Reihen so gut wie völlig verschwindet, wenn man diese 

 Vorsichtsmassregel berücksichtigt. 



Die erste Zahl in jeder Rubrik gibt den Wert an, der ohne oftmaliges Schüt- 

 teln gefunden ist, die zweite den, der bei häufigem Schütteln, besonders während 



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