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Die grossten Abweichungen betragen 00003 g., während ich als die zulässigen 

 J^ 00004 g. gesetzt habe (III, D, Seite 19). Die Verhällniszahlen liegen hier, der 

 geringeren Gewichtsniengen wegen, nicht immer zwischen den gestaltenen Grenzen, 

 die Übereinstimmungen sind aber durchaus befriedigend. 



V. 



Die Molybdänfällung. 



A. Historische Einleitung. 

 1. (Quantitative Fällung der Phosphorsüure als Amnioninmphosphoniolybdat. 



Wie bekannt entsteht beim Versetzen einer Phosphorsäurelösung mit einer 

 salpetersauren Lösung von Ammoniummolybdat ein Niederschlag von Ammonium- 

 phosphomolybdat, einer schwerlöslichen komplexen Verbindung, die sehr oft zur 

 quantitativen Trennung der Phosphorsäure von säurelöslichen Stoffen Verwendung 

 findet. Die Geschwindigkeit des Vorgangs ist bei gewöhnlicher Temperatur gering, 

 beschleunigend wirkt eine Temperatursteigerung, wie auch eine starke Bewegung 

 der Flüssigkeit, um deren Übersättigung entgegenzuwirken; jedoch ist ein Überschuss 

 der Fällungsflüssigkeit notwendig, damit die Reaktion vervollständigt werde. 



a. Die Löslichkeit des Ammoniumphosphomolybdats im Wasser 

 bei 16° ist nach V. Eggehtz '") 1 : 10000, und wenn man dessen Gehalt an Phosphor- 

 säureanhydrid gleich 3-7% setzt, lösen sich in einem Liter Wasser 0-0037 g. PsOg. 

 Nach F. Hundeshagen '^') ist die Löslichkeit bei längerer Berührung mit kaltem 

 Wasser weit beträchtlicher, er führt jedoch keine Zahlen an. 



b. Die Zusammensetzung der in Verwendung kommenden Molybdän- 

 lösungen ist eine recht verschiedene. Die ursprünglich von Sonnenschein'^^) 

 angegebene Vorschrift; 1 T. Molybdänsäure, 8 T. Ammoniak und 20 T. Salpetersäure, 

 ist von R. Fresenius'^") folgendermassen geändert und präzisiert: 1 T. Molybdän- 

 säure wird in 4 T. Ammoniakflüssigkeit (spez. Gew. 0%) gelöst und die Lösung in 

 15 T. Salpetersäure (spez. Gew. 1-2) gegossen. Später gibt R. Fresenius^"^) auch die 

 folgende Herstellungsweise an: 150 g. Ammoniummolybdat werden im Wasser 

 gelöst und bis auf 1 L. aufgefüllt, und die Lösung wird in 1 L. Salpetersäure (spez. 

 Gew. 1-2) gegossen. O. Abesser, W. Jani und M. Märcker'^'') verwenden 100 Cm.^ 

 dieser Lösung auf Ol g. P2O6, C. Stünkel, Th. Wetzke und P.Wagner**), die mit 

 so viel Ammoniumnitrat versetzen, dass die Gesamtflüssigkeit 15 "/o davon enthält, 

 finden, dass 50 Gm.'' der Molybdänlösung zur Fällung derselben Menge Phosphorsäure 



