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überschuss aus dem nach Fällung als Baryumjodat mittels Hydrazinsulfats entwickelten 

 Volum Stickstoff berechnet. 



b. Massanalytische Methoden. 



«. Direkte Titration der Phosphorsäure mittels Molybdänlösung 

 ist von Pemberton'^'*''), F. Hundeshagen '-'•=), unter Zusatz von Leim von A. Gkete'^'') 

 und von Ch. Arragon '^°) (bei Bier- und Weinanalysen) vorgeschlagen. 



ß. Die Messung des Alkaliverbrauchs des Molybdänniederschlags 

 ist von vielen Analytikern empfohlen und wird hauptsächlich in zwei Weisen aus- 

 geführt, indem entweder titrierte Ammoniakflüssigkeit und Lackmus, Lackmoid oder 

 Rosolsäure, oder fixe Alkaüen und Phenolphthalein Verwendung finden. Das erste 

 Verfahren benutzen z.B. E. Thilo '*'^), M. A. v. Reis"") (wenn es sich nicht um sehr 

 grosse Genauigkeit handeltj, M. Mauermann '^') und H. Wdowiszewsky''^), das zweite 

 u.a. L O. Handy '^^), der mit KNOa-Lösung wäscht, H. Pemberton'"^''); W. C. Day 

 und A. P. Bryant ^o»), B. W. Kilgore^»'), L. Ledoux^o^)^ C. B. Williams ^o^) (bei 

 Bodenanalysen, doppelte Molybdänfällung), A. L. Emery-"*), A. G. Woodman 2"^), 

 D. MoLiNARY -''^) und A. Neumann^"'), der zuerst das Ammoniak durch Erhitzen mit 

 überschüssigem Natron vertreibt. 



y. A. IsBERT und A. Stutzer ^^^) empfehlen bei Betriebsanalysen Destillation 

 des Molybdänniederschlags mit Natron und Titration des abdestillierten 

 Ammoniaks (INH3 entspricht IGoSP.^Os), eine Methode, die M. A. v. Reis'"") als 

 ungenau bezeichnet, wie auch Laible'"), der findet, dass der Molybdänniederschlag 

 in Bezug auf seinen Ammoniakgehalt nicht konstant ist. 



d. Noch ein anderes Titrationsverfahren schlägt C. Schindler ''"ä) vor, indem 

 er den mit einer zitrathaltigen Molybdänlösung gefällien Niederschlag in Ammoniak 

 löst, mit Magnesiumlösung versetzt und im Filtrat die Menge der Molybdänsäure 

 durch Zusatz eines kleinen Überschusses an einer Bleiazetatlösung von bekannter 

 Stärke und Zurücktitration mit Molybdänlösung bestimmt (Tüpfelmethode mit 

 Tannin als Indikator). M. A. v. Reis'-*") empfiehlt diese Methode. 



e. Unter den auf einer Reduktion der Molybdänsäure basierten mass- 

 analytischen Methoden ist die Titration mit Kaliumpermanganat nach Reduktion 

 mittels Zinks die am häufigsten verwendete. Die Angaben über die erreichte Oxy- 

 dalionsstufe des Molybdäns sind verschieden. I. Macagno^"^) rechnet mit M02O3, 

 P.A. Emmerton^") mit MoioO,;,, W. A. Noyes^"), welcher einen besonderen von 

 Gl. Jones'-'^) konstruierten Reduktionsapparat benutzt, findet, dass bei Ausschliessen 

 der Luft M02O3 entsteht, während O. v.o. Pfordten-'^) angibt, dass sich MO5O, 

 bildet, welches sich in der Luft sofort in MO2O3 umwandelt. H. Schiff-'*), M. A. 

 v. Reis^*") und L. Schneider'") finden diese Methode nicht gut. 



E. D. Campbell'^') reduziert mittels Stannochlorids in Molybdänpentachlorid, 

 das er mit einer bekannten Menge Kaliumdichromat oxydiert, wonach der Überschuss 

 des letzteren mittels Ferrochlorids gemessen wird (Tüpfelmethode, Indikator: Ferri- 

 cyankalium). Ein Überschuss an Stannochlorid wird mittels Merkurichlorids beseitigt. 



