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Phosphorsäure als Ortophosphorsäure enthält, ist sehr hygroskopisch und enthält 

 ungefähr 3-75% PjOj. 



Nach dem Verfahren C. Meinekes, das bei grösseren Phosphorsäuremengen 

 zeitersparender ist, gehe ich folgendermassen vor: 



Der auf dem Filter gesammelte, sorgfältig ausgewaschene Niederschlag wird 

 nebst dem Filter über dem Argandbrenner getrocknet, wonach die Temperatur 

 langsam gesteigert wird, bis die Fillerkohlen verbrannt sind, und der Niederschlag 

 vollständig schwarz geworden ist. Bei lange dauerndem Erhitzen wird der Rück- 

 stand unter einer kleinen Gewichtsvermehrung wieder hell ; die Reduktion der 

 Molybdänsäure, die die Schwärzung verursacht, ist aber gering, denn die Gewichts- 

 vermehrung ist überhaupt nur bei grösseren Gewichtsmengen merkbar. Die Tren- 

 nung des Niederschlags vom Filter sowie auch die von mehreren Seiten empfoh- 

 lenen Vorsichtsmassregeln während des Erhitzens sind völlig überflüssig; man 

 erhält immer bei Parallelversuchen übereinstimmende Resultate. Im Rückstand, 

 der nicht besonders hygroskopisch ist, ist die Phosphorsäure als Pyrophosphorsäure 

 gegenwärtig. 



Mittels dieser Methode habe ich versucht, ein Verfahren für eine genaue 

 gewichtsanalytische Bestimmung der Phosphorsäure auszuarbeiten ; denn man 

 konnte ja eine Steigerung der Genauigkeit erwarten, weil die Wägefehler wegen 

 der zur Wägung kommenden, relativ grossen Gewichtsmengen so verschwindend 

 werden. 



Es hat sich jedoch ergeben, dass dieses Verfahren nicht so zuverlässig ist, als 

 die auf der Wägung als Mg.^PoO, gegründete Methode, weshalb eine Genauigkeit 

 1:1000 nicht sicher zu erreichen ist; die Ursachen sind die folgenden: 



1. Die Verbindung hat keine konstante Zusammensetzung, 



2. Die Verunreinigungen der käuflichen Molybdänpräparate beeinflussen die Ergeb- 

 nisse. 



Das Verhältnis P : Mo, das von vielen Chemikern als genau 1 : 12 angegeben 

 wird, ist nicht konstant, es ist vom Molybdänüberschuss und Volum, von den Kon- 

 zentrationen der Salpetersäure und des Ammoniumnitrats, sowie von Temperatur 

 und Zeit des Stehens abhängig, wie auch die Gegenwart fremder Stoffe eine Ver- 

 schiebung des Verhältnisses hervorbringt. 



Angestellte Versuche mit Variation der verschiedenen Faktoren. 



Ich habe mehrere Versuchsreihen mit variierenden Mengen von sowohl Phos- 

 phorsalzlösungen als Monokalium-, Monokalzium- und Trisilberphosphatlösungen 

 angestellt, und immer habe ich bei Innehalten genau derselben Fällungsbedingungen 

 ein gleichmässiges Anwachsen im Verhältnis P : Mo bei steigenden Phosphorsäure- 

 mengen konstatieren können. Die Variationen sind bei kalt gefällten Niederschlägen 



