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Variationen der Ammoniuninitratkonzeritration beeinflussen auch die 

 Zusammensetzung des Molybdänniederschlags; bei Steigern der Molenkonzentration 

 des Ammoniumnitrats von 62 bis 102 wurde das Verhältnis von 1 : 11-937 in 

 1 : 11-965 geändert. 



Der Einfluss des Stehens auf die Ergebnisse, auf welchen A. Villiers und 

 Fr. Borg'") die Aufmerksamkeit gelenkt haben, geht aus einigen Versuchen hervor, 

 wo die Zeit des Stehens 4, 24 und 72 Stunden betrug, und die Verhältnisse bzw. 

 1 : 11-911, 1 : 11-944 und 1 : 11-966 gefunden wurden. 



Alle diese Versuche haben somit gezeigt, dass das Verhältnis P : Mo im Molyb- 

 dänniederschlag so beträchtlichen Schwankungen unterworfen ist, dass es bei einiger- 

 massen genauen Bestimmungen nicht zulässig ist, stets das konstante Verhältnis 1 : 12 

 zu benutzen. Strebt man nur eine Genauigkeit von höchstens 1 : 100 an, ist das 

 Verfahren verwendbar; sonst muss man immer dieselben Fällungsbedingungen pein- 

 lichst innehalten und auf empirischem Wege die Phosphorsäuremenge bestimmen. 

 Derartige Tabellen habe ich ausgearbeitet, deren Veröffentlichung ich jedoch unter- 

 lassen will, weil das Verhältnis nicht allein von den obengenannten Faktoren beein- 

 flusst wird, sondern auch von der Gegenwart fremder Stoffe, was ich für Ferri- 

 chlorid, Salzsäure und Zitronensäure konstatiert habe, und wahrscheinlich ferner 

 von der Zusatzgeschwindigkeit der Molybdänlösung und der Häufigkeit des Schüt- 

 teins während des Stehens. Die wesentlichste Ursache meiner Abstandnahme von 

 diesem Verfahren ist jedoch die, dass Molybdänlösungen, die mittels verschiedener 

 käuflichen Molybdänpräparate dargestellt sind, ungleiche Ergebnisse geben können. 

 So habe ich bei völlig gleichartigen Fällungsbedingungen mit 4 mittels Molybdän- 

 präparate verschiedener Reinheit bereiteten Molybdänlösungen die folgenden Ver- 

 hältnisse gefunden : 



1:11-961, 1:11-976, 1:11982 und 1:12-046. 



Die nachgewiesene Abhängigkeit der Zusammensetzung des Molybdännieder- 

 schlags von den Fällungsbedingungen beschränkt die allgemeine Verwendbarkeit 

 der Methode in hohem Masse und macht auch die Ausführung recht beschwerlich ; 

 besonders aber weil die zuletzt besprochene Fehlerquelle sich augenblicklich nicht 

 beseitigen lässt, wage ich nicht, diese Methode zu empfehlen, wenn eine Genauigkeit 

 von 1 : 1000 angestrebt wird. Viel einfacher liegt die Sache bei der Molybdän- 

 Magnesium méthode, bei welcher man mit einer Verbindung konstanter Zusammen- 

 setzung rechnen darf und deshalb die Verwendbarkeit irgend einer Molybdänlösung 

 leicht feststellen kann. Wenn man kein Phosphat von bekanntem Phosphorsäure- 

 gehalt besitzt, sind beispielweise »wei gleich grosse Mengen einer Alkaliphosphat- 

 lösung abzumessen und in der einen eine direkte Magnesiumfällung, in der anderen 

 eine solche nach Fällung mit der Molybdänlösung, auszuführen; die Ergebnisse 

 müssen dann mit einer Genauigkeit von mindestens 1 : 500 unter sich stimmen. 

 Liegt eine unreine Molybdänlösung vor, gibt die mittels dieser ausgeführte Bestim- 

 mung einen Mehrbefund von mehreren Milligrammen. 



