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Weil aber das Verhältnis P : Mo bei den mitgeteilten Versuchen nur zwischen 

 1 : 11-84 und 1 : 1215 schwankt, ist das Verfahren bei Bestimmung kleiner Mengen 

 Phosphors oder Phosphorsäure, voraussichtlich bei Eisen-, Boden- und Wasserana- 

 lysen, brauchbar, somit in Fällen, wo die Ergebnisse mit zwei- oder kleineren 

 dreistelligen Zahlen angegeben werden. 



Alle die Titrationsmethoden , die auf einem konstanten Verhältnis P : Mo 

 fussen, sind mit demselben Fehler wie die Gewichtsmethoden behaftet. Die Azidi- 

 metrie des Molybdänniederschlags habe ich schon oben (S. 55) kurz besprochen; 

 ausserdem habe ich die Bestimmung des Ammoniaks im Niederschlag nach Destil- 

 lation mit Natron versucht, wobei sich indessen eine noch weit grössere Variation 

 im Verhältnis P : N als im Verhältnis P : Mo ergab. Ob mit Wasser oder mit 

 sauren F'lüssigkeiten gewaschen wird, ist hier gar nicht belanglos; denn im ersten 

 Falle habe ich im Verhältnis N : P Werte von 286 bis 2'93, im zweiten solche von 

 213 bis 2-36 gefunden. 



Beim Erhitzen verliert der Niederschlag kein Ammoniak, so lange er die gelbe 

 Farbe zeigt, die schwarze Verbindung ist dagegen ammoniakfrei. 



Wenn F. Hundeshagen '^''=) angegeben hat, dass er bei der Destillationsmethode 

 keine befriedigende Ammoniakbestimmung erreichen konnte, möchte dieses dadurch 

 verursacht sein, dass er von der Auffassung ausgegangen ist, das Verhältnis N : P 

 sei konstant 3. Wenn er ferner dem gelben Niederschlag eine konstante Zusammen- 

 setzung beigelegt hat, wird dieses durch seine eigenen Zahlen widerlegt; denn die 

 von ihm gefundenen P.,05-Mengen in den geti-ocknelen Niederschlägen variieren 

 von 3-72 bis 3'77"/o, somit unter sich 1-3%. Eine Schwankung im P205-Gehalt des 

 Molybdänniederschlags hat schon R. Finkener''^) wahrgenommen, legt ihr aber 

 keine praktische Bedeutung bei. 



VI. 

 Die Zitratfällungsmethode. 



A. Historischer Überblick. 



Diese Methode hat sich in den Handelslaboratorien sehr eingebürgert, besonders 

 weil sie zeitersparender als das Molybdän-Magnesiumverfahren ist. Indessen fällt 

 H. Lasne^'-") immer unter Zusatz von 10 g. Zitronensäure auf 150 Cm.'^ Fällungs- 

 flüssigkeit, weil das schnelle Fällen fast immer zu hohe Resultate liefert, in Folge 

 einer teilweisen Bildung von Trimagnesiumphosphal, welches sich bei Gegenwart 

 von Ammoniumzitrat schneller in Magnesiumammoniumphosphat umwandeil, und 



