208 



70 



In dieser Weise ausgeführt, liefert die Zitralfällungsmethode, wie man sieht, 

 zuverlässige Resultate, wenn der Magnesiumüberschuss zum wenigsten 1-6 Mole 

 pro 50 Liter beträgt; ferner beeinflusst die Geschwindigkeit der Magnesiumzugabe 

 nicht die Ergebnisse. 



c. Abschliessende Fällungsversuche. 

 Nach den obenstehenden Ergebnissen schlage ich folgendes Verfahren vor: 

 50 Cm." der Phosphatlösung werden mit 25 Cm.* der Ammoniumzitratlösung 

 (III, C, S. 18) und 25 Cm." einer 10-prozentigen Ammoniakflüssigkeit versetzt und im 

 bedeckten Gefäss bis zum Blasenwerfen erhitzt, wonach 30 Cm." der neutralen Magne- 

 siumlösung eingegossen werden. Die Flüssigkeit wird wiederholt geschüttelt und nach 

 mindestens vierstündigem Stehen filtriert. Die weitere Behandlung ist die übliche. 

 Mit verschiedenen Mengen Phosphorsäure, übrigens aber unter den oben- 

 genannten Fällungsbedingungen, wurde gefunden: 



Stehen, 

 Stunden 



4 

 4 

 4 



24 



Phosphorsäure 



Zugesetzt 



10 



0-6 

 0-4 

 02 



0-2 



Gefunden. 



(Die zugesetzte Menge 



= 1 gerechnet) 



In vier Versuchen 

 0-9991— 0-9997 



0-9987 

 0-9965 

 0-9941 



In zwei Versuchen 

 1-0003 und 0-9987 



Magnesiumpyrophosphat 

 Differenz, granim. 



-^ 0-0003—0-0001 



-=-0-00024 

 ■^ 0-00046 

 -H 0-00038 



-0-0(.)002 und H- 0-00008 



Wie ersichtlich, ist die Fällung bei den kleinen Phosphorsäuremengen nach 

 4-stündigem Stehen kaum beendet, und in diesem Falle ist Stehen über Nacht 

 somit ratsam. 



Ferner soll erwähnt werden, dass bei einer Steigerung des Ammoniumzitrat- 

 gehalts eine entsprechende Vergrösserung des Magnesiumüberschusses notwendig ist; 

 so stellte es sich heraus, dass nach einem Zusatz von 30 Cm." Ammoniumzitrat- 

 lösung (Konz. 11 Mole) und Fällung wie oben mit 30 Cm." der neutralen Magnesium- 

 lösung nur 0-9944 der zugesetzten Phosphorsäure gefunden wurden; bei einer 

 Erhöhung der Menge der Magnesiumlösung auf 40 Cm." (Magnesiumüberschuss 

 24 Mole) wurden dagegen 10007 gefunden. 



Aus diesen Versuchen geht hervor, dass es möglich ist, die Phosphorsäure 

 mittels der Zitratmethode mit einer Genauigkeit von 1 : 1000 zu bestimmen, wenn 

 die Fällung heiss vorgenommen wird, der Überschuss an Magnesiumchlorid hin- 

 reichend gross ist, und das Stehen hinreichend lange dauert. 



