21 123 



3. Bestemmelse af Svovlets Molekyle i Opløsning. 



Molekylvægten af Svovl i Opløsninger af Svovlkulslof har flere Gange været 

 Genstand for Undersøgelse. Saaledes fandt Beckmann'), Sakurai^) og Hei.ff'') ved 

 den cbullioskopiske Methode Molekylet S,, medens Gugliemo*) paa samme Maade 

 fandt Værdier, der varierer mellem Sg og Sg. Senere har Orndorff og Terrasse^) 

 ligeledes efter Kogepunktsmethoden fundet Molekylstørrelsen i Svovlkulstof og 

 Toluol Ss, i m-Xylol, Phenetol, Fenol og Naftalin S^ og i Svovlklorure (S^Cl^) 

 Molekylet S.^. Med Hensyn til det sidste Opløsningsmiddel har Aronstein og 

 Meihuigen^) imidlertid paavist, at det er ganske uegnet til Molekylvægtsbestem- 

 melser efter den ebullioskopiske Methode, da det sønderdeles ved Kogning, og de 

 finder baade for Xylol, Naftalin, Toluol og Svovlkulstof Molekylet Sjj. Endvidere 

 finder Pekär') ved Bestemmelsen af den molekulære Overfladespændings Tempe- 

 raturkoefficient efter den af Eötvös^) angivne Methode for Svovlkulstofopløsninger 

 Sg og ogsaa samme Molekyle som det sandsynligste for Opløsninger i Svovlklorure. 

 Endelig finder Popow ^) kryoskopisk fra S, til S7,4 varierende Værdier for Opløs 

 ninger i Benzol og Dimethylanilin, medens Timofejev") ebullioskopisk finder S^ 

 for Kloroform, Sg for Svovlkulstof og Værdier mellem S^ og S^ for Benzol. 



Omend man altsaa maa indrømme, at der ikke hersker afgjort Enighed om 

 Svovlets Molekylstørrelse i de forskellige Opløsningsmidler, synes dog alt at tyde 

 paa, at Associationen i de hidtil undersøgte Opløsningsmidler er stor, idet man — 

 ganske ligesom for Svovldamp") — kan betragte Sg som det normale Molekyle, 

 vistnok i stor Udstrækning uafhængig af Koncentrationen. For to af de af mig 

 benyttede Opløsningsmidler, nemlig Kloroform og Benzol, har jeg imidlertid fore- 

 trukket selv at bestemme Molekylet og har hertil valgt en fra de tidligere principielt 

 afvigende Methode. 



Afhængigheden mellem et Stofs Opløsningsvarme og Opløselighedens Variation 

 med Temperaturen, er jo given ved den bekendte Ligning'-): 



rf-lnc Å 



"dT' ~ Rf^' 



') Zeitschrift f. pliysili. Ciiemie 5, 80 (1890). 



») Journ. Ciiem. Soc. 61, 889 (1892). 



') Zeitsclirift f. physik. Chemie 12, 196 (1893). 



*) Chem. Centralbl. 1893 I., 6. 



") Ibidem. 1896 I., 949. 



') Verh. d. Kon. Aliad. d. Vetenschapen. Juli — September 1898. 



') Zeitschrift f physik. Chemie 39, 433 (1901). 



») Wiedem. Ann. 27, 452 (1886). 



9) Pliysikaliseh— chemisches Centralbl. 1, 10 (1903-1904). 

 '") Ibid. 1, 10 (1903—1904). 



") Bleier og Kohn. Berichte d. dent. cliem. Ges. 33, 50 (1900). Chem. Centr. 1900, 11, 1194. Biltz. 

 Ber. d. d. chem. Ges. 34, 2490 (1901). Zeitschrift f. phys. Chem. 39. 322 (1901). 

 ") van't Hoff. Uie chemische Dynamik (1898) S. 29. 



