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Auf 1 Mol Phosphorsäure betrug das Volum ... 83 Liter 



Die Ammoniakkonz 77 Mole 



Die eventuelle Magnesiumkonz 44 — 



— — Chlorammoniumkonz 61 — 



Ammoniuni- 

 zitratkonzentr. 



2-25 Ca GL 



4-5CaCl, 



90 Ca Gl, 



180 Ca Gl, 



6-75 

 13-5 



27-0 



Wurden 

 Kristallin. Niederschlag 



Kristallin. Niederschlag 



[■ der Magnesiumzugabe getrübt 



Schwache Trübung vor ' Kein Niederschlag 

 der Magnesiumzugabe. 

 Wenige Kristalle 



Kristallin. Niederschlag Wenige Kristalle 



Schwache Trübung. 

 Wenige Kristalle 



Kein Niederschlag 



Dieses Verhalten erklärt sich wahrscheinlich folgendermassen : Kalziumionen 

 (und besonders Aluminium- und Ferriionen) bilden in ammoniakalischer Lösung 

 mit Ammoniumzitrat (und -tartrat) Komplexe, wodurch die Konzentrationen der 

 Melallionen in solchem Grade vermindert werden, dass bei hinreichender Ammonium- 

 zitratkonzentration das Löslichkeitsprodukt der Phosphate nicht erreicht wird. 

 Diese Komplexe sind wahrscheinlich zweier Arten, solche, die entstehen, wenn das 

 Verhältnis Zitronensäure : Kalzium 0-75 bis 3 beträgt, und zur weiteren Komplex- 

 bildung mit dem Phosphation fähig sind, und solche, die bei verhältnismässig 

 grösseren Zitronensäuremengen entstehen (das Verhältnis Zitronensäure: Kalzium 6 

 oder darüber) und mit dem Phosphation nicht Komplexe bilden. 



Ersterenfalls tritt mutmasslich ein Kalziumatom mit nur einer seiner Valenzen 

 statt des Hydroxylwasserstoffs eines Molekels Zitronensäure ein, und die zweite 

 Valenz ist zur Komplexbildung mit dem Phosphation fähig; im zweiten Falle ist 

 das Kalziumatom mit beiden Valenzen statt des Hydroxylwasserstoffs zweier Mole- 

 keln Zitronensäure eingetreten, und die weitere Komplexbildung mit dem Phosphat- 

 ion ist verhindert. 



In Betreff der Kieselsäure benutzt M. Weibull (Seite 66) eine ähnliche Kom- 

 plexbildung zur Hinderung der Kieselsäurefällung. 



b. Bei Gegenwart von Ferriclilorid und Kaliumaluminiumsulfat. 



Die Konzentrationen betrugen (siehe die umstehende Tabelle). 



Das Eisen in den Niederschlägen ist wahrscheinlich als Ferrioxyd gegenwärtig, 

 denn dieselben sind gelblich gefärbt, und die Bestimmung stimmt unter dieser Vor- 

 aussetzung besser, als wenn man FeP04 annimmt. Diese Rechnungsweisen geben 

 nämlich bei Nr. 2 und 3 0-9997 und 10013 bzw. 1-0004 und 1-0030. 



Wie ersichtlich, ist die heisse Fällung bei grösseren Mengen Ferriclilorid als 

 069 Mole nicht zuverlässig, während die kalte Fällung schon mit dieser Menge zu 

 hohe Zahlen gibt. 



Bei Gegenwart grosser Mengen Ferrisalze trifft dieselbe Erscheinung wie bei 

 den Kalziumsalzen ein. 



I). K 1). Vidensk. Selsk. Skr.. 7 Række, nnturvidensk. ofï mnthcni. Afd. U 4. 



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