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Dieses noch unerklärte Verhalten mag wohl der Schwefelsäure eigentümlich 

 sein; jedenfalls gaben Versuche mit Zusatz von grösseren Mengen Ammoniumnitrat 

 und Ammoniummolybdat richtige Ergebnisse und graue Glührückstände. Dieselbe 

 nachteilige Wirkung der Sulfate ist bei der gewöhnlichen Magnesiumfällung seit 

 lange bekannt, weshalb man die mittels Magnesiumsulfals bereitete Magnesiumlösung 

 aufgegeben hat; hier mag wohl ein analoger Fall vorhanden sein. 



d. Bei Gegenwart von Kieselsäure. 



Die Zitratfällungsmethode lässt sich bei Gegenwart von Natriumsilikat nicht 

 verwenden, weil sich beim Zusatz von Ammoniak Kieselsäure ausfällt. Sind nur 

 geringe Silikatmengen gegenwärtig (0034 Mole SiO^), trübt sich die Flüssigkeit erst 

 beim Erhitzen. 



Auch bei gleichzeitiger Gegenwart von Ferrisalz ist die Fällung aus heisser 

 Lösung nicht verwendbar; denn bei Zusatz von 055 Molen FeCl^ und 014 Molen 

 SiOo wurden 10301 Phosphorsäure gefunden, und mit grösseren Mengen Kiesel- 

 säure fällte sich beim Erhitzen etwas davon. Die kalte Fällung gibt auch in 

 solchem Falle zu hohe Resultate; so fand ich 10160 Phosphorsäure in einem Ver- 

 such, der Nr. 6 an Seite 74 entsprach, nur waren ferner 028 Mole SiO» gegen- 

 wärtig. Weil überhaupt die kalte Zitratfällung unzuverlässige Zahlen gibt, ist somit 

 auch die Methode M. Weibull's (s. Seite 66) bei kleineren Silikatmengen nicht 

 empfehlenswert. 



e. Bei Gegenwart von Arsensäure. 



Bei Fällung einer heissen Lösung mil 1 Mol H^PO^ und 00033 Molen H^AsO^ 

 wurden insgesamt 10034 gefunden; somit lallt sich wahrscheinlich bei Verwendung 

 der Zitratmethode die Arsensäure quantitativ. Um die E. D. CAMPBELL'sche Angabe 

 (V, A, 1, Seite 50) zu prüfen, wurden 1 Mol H3PO4 und 00132 Mole HgAsO^ mit Salz- 

 säure und Oxalsäure zu Trocknis abgedampft, wonach die Zitratfällung 10094 ergab. 

 Es deutet dieses auf eine Verflüchtigung von etwa V4 der Arsenmenge, und man 

 hat somit bei so grossen Arsensäuremengen mit Schwefelwasserstoff zu fällen. 



f. Zusammenfassung. 



Diese Versuche haben erwiesen, dass die Zitratfällungsmethode unsicher ist, 

 wenn Kalziumverbindungen, Sulfate und besonders Arsensäure und Kieselsäure 

 gegenwärtig sind; die heisse Fällung kann man dagegen bei nicht zu grossen Fcrri- 

 und Aluminiummengen benutzen, sowie auch bei geringeren Mengen Kalziumsalze 

 unter Verwendung grosser Überschüsse an Ammoniumzitrat und Magnesiumlösung; 

 jedoch ist eine Ermittelung des Kalziumgehalts im Niederschlag ratsam, wodurch 

 aber die Methode unpraktisch wird. 



Die Zitratfällungsmethode ist somit bei weitem nicht so allseitig verwendbar 

 wie die Molybdän-Magnesiummethode. 



Ich halte auch die Molybdän-Magnesiummethode für zuverlässiger und leichter 

 ausführbar als eine doppelte Zitratfällung oder eine solche mit vorhergehender 



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