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Abscheidung der Kieselsäure und des Kalziums und habe deshalb keine Versuche 



angestellt, um zu entscheiden, inwiefern gefällte Kieselsäure oder gefälltes Kalzium- 

 oxalat Phosphorsäure zurückhält. 



VII. 

 Die Hydratation der Pyropiiosphorsäure. 



A. Historischer Überblick. 



Wie bekannt gehen saure Orthophosphate beim Erhitzen in Pj'rophosphate 

 über, was man bei den Phosphorsäurebestimmungen zu berücksichtigen hat. 



Die Rückwandlung in Orthophosphorsäure beim Stehen verdünnter, wässeriger 

 Lösungen von Pyrophosphorsäure erfolgt, wie C. Montemartini und U. Egidi^^^) 

 erwiesen haben, sehr langsam als eine Reaktion erster Ordnung. Beschleunigend 

 wirkt sowohl eine Temperatursteigerung als eine Vermehrung der Wasserstoffionen- 

 konzentration, und Berthelot und G. André'"') haben hiermit übereinstimmend 

 gefunden, dass die Geschwindigkeit der Umwandlung in direktem Verhältnis zur 

 Konzentration der Säure wächst. 



Bei der Untersuchung von Pyrophosphaten kocht man in der Regel die Lösung 

 mit Säure; jedoch teilt H. RosE^^ß) mit, dass selbst nach mehrstündigem Kochen 

 mit Salz- oder Salpetersäure bis zu 1 "/o zu wenig gefunden wird, und nach 

 R. Weher ^°8) ist Erhitzen mit konzentrierter Schwefelsäure am besten. Indessen 

 rät H. Rose ^5 s) ab, bis zum Auftreten von Schwefelsäuredämpfen zu erhitzen, weil 

 sich in solchem Falle etwas Phosphorsäure verflüchtigt. R. Fresenius ä'') gibt einige 

 Versuche an, deren Ergebnisse jedoch nicht mit den in Verwendung kommenden 

 Salpetersäuremengen stimmen, was vielleicht in einer unrichtigen Zusammensetzung 

 des gewogenen Magnesiumphosphats begründet ist, und über die Dauer des Erhitzens 

 gibt er nichts an. Weiter teilt er^"«) mit, dass auf nassem Wege die Überführung 

 nur dann eine vollständige ist, wenn die zugesetzte Säure mit der Base eine unlös- 

 liche Verbindung bildet. 



Bei Analysen von Düngemitteln, die erhitzt worden sind (besonders den so- 

 genannten Doppelsuperphosphaten), empfiehlt S. Drewsen ^s»)^ mit Salpetersäure 

 während 20 Minuten zu kochen; auf der Versammlung der Versuchsstationen 

 und der Handelschemiker zu Bremen''^'') '% 1890 wurde Kochen mit 10 Cm.^ 

 rauchender Salpetersäure auf 25 Cm." der Doppelsuperphosphatlösung vereinbart, 

 die Wienerversammlung der Vorstände und Beamten österr. land- 

 wirtschaftl. Versuchsstat.^ä") ^"/e 1890 nahm einstündiges Erhitzen auf dem 



