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Sandbad von 25 Cm.^ der Lösung mit 50—75 Cm.^ Wasser und 10 Cm.^ rauchender 

 Salpetersäure an, F. Kretschmer'-^\) kocht 50 Cm.^ der Lösung mit 10 Cm.'' Salpeter- 

 säure 10 Minuten lang, und Piron und Nay de Mezence'^^^) erhitzen nach Ansäuern 

 mit Salpetersäure bis nahe an den Siedepunkt während einer Stunde. 



Th. Pfeiffer -^^) schliesst Präzipitate mit Königswasser, konzentrierter Schwe- 

 felsäure oder Schwefelsäure und Salpetersäure auf, die besser sind als Salzsäure; 

 C. Schumann"") benutzt zum Aufschliessen von Guano halbstündiges Kochen von 

 10 g. Substanz mit 100 Wasser und 40 Cm.' Salpetersäure (spez. Gew. 1"2), wobei 

 die Kieselsäure bis auf Spuren ungelöst bleibt. 



Schmelzen mit Alkalikarbonaten soll nach H. Rose^*'') und R. Fresenius '''«) 

 bei Phosphaten der alkalischen Erden nicht ausreichen; C. Gilbert ^^) hält jedoch 

 bei Untersuchungen von Guano eine Schmelzung mit Natriumkarbonat und Kalium- 

 chlorat für besser als die Säurebehandlung, was auch R. Fresenius, M. Märcker und 

 G. L. Ulex^^^) bestätigen, während B. E. Dietzell und M. G. Kressner '"^) von 

 oxj'dierender Schmelzung abraten, weil das Phosphor der phosphorhaltigen orga- 

 nischen Verbindungen mitbestimmt wird. 



Zur Ermittelung der Pyrophosphorsäuremenge neben Orthophosphorsäure be- 

 nutzen C. MoNTEMARTiNi Und U. Egidi '-^^) das Verfahren R. Maly's (II, A, 2, b, ß, 

 Seite 8), indem die Pyrophosphorsäure 4, während die daraus gebildete Orthophosphor- 

 säure 6 Äquivalente Alkali zur Sättigung verbraucht. Berthelot und G. André ^"') 

 fällen die Pyrophosphorsäure als Magnesiumverbindung aus essigsaurer Lösung 

 durch drei- bis vierstündiges Digerieren auf dem Wasserbad; der Niederschlag ist 

 jedoch, weil er keine konstante Zusammensetzung aufweist, wieder zu lösen und, 

 nach Umwandlung in Orthophosphorsäure, in gewöhnlicher Weise zu fällen. 



Bei Titration mit Methylorange als Indikator zeigt sich nach Th. Salzer^^^) 

 und G. V. Knorre^^') die Pyrophosphorsäure wie eine zweibasische Säure; dieses 

 entspricht der Titration der Orthophosphorsäure (Na : P ^ 1), die den Farbenwechsel 

 beim primären Salze zeigt. Nach G. v. Knorre kann man bei Gegenwart von Chlor- 

 kalzium auch Phenol[)hlhaleïn benutzen, wobei der Übergang beim Entstehen des 

 normalen Salzes eintritt. 



C. F. Meyer '-''8) verwendet zum qualitativen Nachweis der Pyrophosphorsäure 

 die Schwerlöslichkeit des Kalziumsalzes in Essigsäure sowie deren Nichtfällbarkeit 

 mittels Magnesiumlösung aus ammoniumzitrat- oder ammoniumchloridhaltiger am- 

 moniakalischer Lösung. 



B. Eigene Versuche. 



Zur Trennung der Orthophosphorsäure von der Pyrophosphorsäure habe ich 

 das Zitratfällungsverfahren zu verwenden versucht, weil sich die Angabe C. F. Meyers 

 (siehe oben) bestätigte, dass die Pyrophosphorsäure nicht aus ammoniakalischer, 

 ammoniumzilrathaltiger Lösung mittels Magnesiumlösung gefällt wird. Die Gegen- 

 wart von Pyrophosphorsäure verzögert jedoch die Fällung der Orthophosphorsäure 



