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2. Die Hydratationsgescliwindîgkeit. 



Da eine befriedigende Metliode zur quantitativen Trennung der Orthophosphor- 

 säure von der Pyrophosphorsäure nicht vorliegt, habe ich die Versuche zur Erläu- 

 terung der Hydratationsgeschwindigkeit der Pyrophosphorsäure so bewerkstelligt, 

 dass die Lösungen von Natriumpyrophosphat mit Salpetersäure verschiedener Kon- 

 zentrationen erhitzt wurden, bis die Ergebnisse bei nachfolgender Zitratfällung unter 

 vierstündigem Stehen Werte ergaben, die der Genauigkeit 1 : 1000 entsprachen. 



Die Menge des Natriumpyrophosphats entsprach ungefähr 0-3 g. Mg^P^O,, und 

 die höchste Salpetersäurekonzentration entsprach 10 Cm.'' Salpetersäure (spez. Gew. 1-4) 

 in 60 Cm.-"* Gesamtlösung. 



Das Erhitzen erfolgte im Wasserbad in zugedeckten Kochflaschen, und bei der 

 nachfolgenden Zitratfällung wurde ein der Salpetersäuremenge entsprechender Über- 

 schuss an Ammoniak verwendet. 



Die Pyrophosphorsäurekonzentration betrug 0-0246 Mole pro Liter, oder 1 Mol 

 in rund 40 Liter. 



Die Ergebnisse waren : 



Die oberhalb der starken Linie stehenden, zu niedrigen Zahlen drücken nicht 

 die hydratisierte Menge der Pyrophosphorsäure aus, weil die Bestimmung in diesem 

 Falle unzuverlässig ist. 



Auch mittels saurer Molybdänlösung lässt sich die Hydratation bewerkstelligen, 

 und bei Zusatz von 100 Cm.^ der Molybdänlösung (III, C, Seite 18) zu 50 Cm.^ der 

 Pyrophosphatlösung ist einstündiges Erhitzen im Wasserbad hinreichend, wenn bis- 

 weilen geschüttelt wird, was ich durch mehrere Versuche konstatiert habe. In 

 diesem Falle sind auch 2 Mole freier Salpetersäure im Liter vorhanden. Hierbei 

 tritt viel Molybdänsäure in den Niederschlag ein; jedoch blieben in einem Versuch 

 0-06 Mole pro Liter gelöst, was zur quantitativen Fällung mehr als hinreichend ist 

 (s. V, B, 2, Seite 56). Das Verhältnis P : Mo im Niederschlag berechnet sich hiernach 

 auf 1 : 15-8. Bei niedrigeren Temperaturen erfolgt die Hydratation mittels Molyb- 

 dänlösung sehr langsam, und bei 20—35° genügen die Zeiten nicht, die sich aus 

 den Wasserbadversuchen nach der Regel von der Verdoppelung der Reaktions- 



