218 80 



geschwindigkeit für je 10° Temperatursteigerung berechnen lassen; es findet sich 

 nach noch längeren Zeiten Pyrophosphorsäure im Filtrat, wobei zugleich die Ergeb- 

 nisse zu niedrig ausfallen. 



Weil die Salpetersäurebehandlung für eine soweit vollständige Hydratation, 

 dass die Ergebnisse innerhalb der Genauigkeitsgrenzen 1 : 1000 liegen, sich so 

 brauchbar gezeigt hat, habe ich weder mit dem Schmelzverfahren noch mit anderen 

 Säuren gearbeitet. Indessen können sicherlich sowohl Salzsäure als Schwefelsäure 

 eben so gut zur Hydratation benutzt werden; denn die Angaben O. Bäbers '""=) und 

 H. Roses ^^ß), dass sich mit den Salzsäure- bzw. Schwefelsäuredämpfen Phosphor- 

 säure verflüchtigt, haben sich mir nicht bestätigt. Ich habe nämlich 50 Cm.^ der 

 Phosphorsalzlösung mit 50 Cm.^ rauchender Salzsäure auf dem Wasserbad zu 

 Trocknis abgedampft und dieselbe Menge mit 20 Cm.^ Schwefelsäure bis zu 10 Cm.^ 

 abgeraucht und in beiden Fällen die ganze Phosphorsäuremenge wiedergefunden. 



In den wässerigen Auszügen der Doppelsuperphosphate wird oft die Gegenwart 

 von Kalziumpyrophosphat vermutet; es kann jedoch nicht das normale Salz 

 gelten, weil dieses so gut wie unlöslich im Wasser ist. So fand ich nach Schüt- 

 teln während 5 Tage eine Löslichkeit, die pro Liter 0000108 Mole (00077 g. PjOj 

 entsprechend) betrug. 



Dagegen ist die Löslichkeit des Monokalziumpyrophosphats im Wasser eine 

 beträchtliche, und deshalb habe ich mich davon überzeugt, dass die Hydratation 

 dieses Salzes eben so schnell erfolgt wie die des Natriumsalzes. 



Die Darstellung des Monokalziumpyrophosphats ist im Kapitel III, Seite 16, 

 besprochen; hier ist noch hinzuzufügen, dass etwa 025 g. des Salzes, mit Wasser 

 und Salpetersäure versetzt, im Wasserbad erhitzt wurden, und dass die Kalzium- 

 mengen der Niederschläge wie im Kapitel VI, B, 3, a, Seite 71, ermittelt wurden. 



Die Pyrophosphorsäurekonzentration betrug etwa 0018 Mole pro Liter. 



Erhitzungsdauer in Stunden .... 1 05 0-25 



Mole Salpetersäure im Liter .... 0-31 0-G2 1-24 

 Gefundene Phosphorsäure 1-(K)12 0-9986 1-0014 



Auch die Hydratation des Kalziumpyrophosphats mittels Salpetersäure ver- 

 vollständigt sich somit leicht. 



Freilich ist hier die Pyrophosphorsäurekonzentration geringer als bei den 

 Versuchen mit dem Natriumsalz; dieses ist aber absichtlich getan, weil die Zitrat- 

 fällungsmelhode bei grösseren Kalziumkonzentralionen nicht so zuverlässig ist. 



