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gehalts der Lösung in den Niederschlag eintreten, betragen nur wenige Zehntel- 

 niilligramme, und auch der Kieselsäuregehalt des Niederschlags ist ohne wesentlichen 

 Belang. Wenn man oft einen grosseren Kieselsäuregehalt im Magnesiumnieder- 

 schlag vermutet hat, rührt dies vielmehr von der Bildung von etwas Mg(NH4)4(P04)2 

 her, das sich beim Glühen in das in Salzsäure unlösliche Magnesiummetaphosphat 

 umwandelt (IV, B, 3, b, a, Seite 32), und der Minderbefund bei Doppelfällungen rührt 

 sicherlich grösstenteils von dem Kalziumgehalt des ersten Niederschlags her. 



Wenn die Übereinstimmung zwischen den Ergebnissen der Molybdän-Magne- 

 siummethode und der Zitratmethode mit Berücksichtigung des Kalziumgehalts nicht 

 besser ist, liegt dies ohne Zweifel an der unrichtigen Zusammensetzung des kalt 

 gefällten Magnesiumniederschlags (VI, B, 2, a, Seite 69). 



Das Verfahren beim Ausziehen des Thomasmehls mit der Zitronensäurelösung 

 nach P. Wagnek^^"^) ist sehr genau beschrieben, und ich habe deshalb untersucht, 

 inwieweit Variationen der Temperatur und der Zeit während des Schütteln die 

 Ergebnisse beeinflussen. 



Es wurden die folgenden Zahlen gefunden: 



Zeit des 

 Schütteins - 



15 Minuten 



30 Minuten 



60 Minuten 



15° 

 23° 



12-86 o/oPjOs 



13-07 % - 



13-.32''/oP,05 13-53% PjOs 

 13-380/0 — 13-59% — 



Die vorgeschriebene Zeit, 30 Minuten, ist somit zu befolgen; die Temperatur 

 beeinflusst die Ergebnisse in weit geringerem Masse, obschon eine etwas grössere 

 Löslichkeit bei höherer Temperatur ersichtlich ist; wichtiger ist es sicherlich, die- 

 selbe Temperatur beim Auffüllen des Messkolbens und beim Abmessen der filtrierten 

 Flüssigkeit einzuhalten. 



b. Gesamtphosphorsäure. 



Als Aufschliessmittel wird entweder Salzsäure oder Schwefelsäure benutzt. 



Ich habe bei Verwendung der Schwefelsäuremethode keine befriedigende Über- 

 einstimmung finden können, wahrscheinlich weil das gefällte Kalziumsulfat teils 

 eine Verminderung der Flüssigkeitmenge verursacht, teils zur Adsorption von etwas 

 Phosphorsäure geneigt ist. 



Die Salzsäuremethode liefert eine so gut wie kieselsäurefreie, aber sehr kal- 

 ziumhaltige Lösung (0-002 g. SiO, und 037 g. Ca in 50 Cm.^), und die Ergebnisse 

 nach der Molybdän-Magnesiummethode waren übereinstimmend. 



Das Ferrosalz verursacht auch hier eine Blaufärbung bei der Molybdän fällung, 

 und die ammoniakalische Lösung des Ammoniumphosphomolybdats lässt sich, wenn 

 ein wenig getrübt, mittels ein wenig Cm.^ Ammoniumzilratlösung klären. 



1). K l). Viclensk. Selsk. Slir., 7 Række, naturvidensk. og m:ithcin. Afil. 11. 4. 30 



