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IV. 



Die Bestimmung der Phosphorsäure durch 



Fällung als Magnesiumammoniumphosphat 



ohne Rücksicht auf die Zitratmethode. 



A. Historische Übersicht. 



Man hat zwischen den beiden Fällen zu sondern, ob die Phosphorsäure in 

 solcher Form vorliegt, dass man sie direkt mit der Magnesiumlösung fällen kann, 

 oder ob es notwendig ist, sie zuerst durch Ausscheidung als Ammoniumphospho- 

 molybdat von anderen Stoffen zu trennen. Der erste Fall liegt verhältnismässig 

 selten vor, und es ist auch besonders die F'ällung der ammoniakalischen Lösung 

 des Molybdänniederschlags, die Gegenstand der Behandlung vieler Analytiker ge- 

 wesen ist. 



Indem ich zur Besprechung der vorgeschlagenen Modifikationen der Molyb- 

 dän-Magnesiummethode übergehe, bemerke ich im voraus, dass die Eigenschaften 

 und die F'ällungsbedingungen des Molybdänniederschlags erst im nächsten Kapitel 

 zur Behandlung kommen werden. 



1. Es ist früher angeraten worden, die Fällung der Phosphorsäure als 

 Magnesiumammoniumsalz zweimal vorzunehmen, indem der ausgewaschene Nieder- 

 schlag in verdünnter Salzsäure gelöst und wieder mit Ammoniak gefällt wird. So 

 findet W. Kübel ^^), dass die doppelte Fällung richtige Zahlen gibt, während die 

 Ergebnisse durch einmalige Fällung zu hoch und durch dreimalige zu niedrig 

 werden. W. Heintz^") empfiehlt auch die zweimalige Fällung, nur darf man den 

 Niederschlag nicht zu lange auswaschen. C. Holthok"') findet durch zweimalige 

 Fällung einen unerklärlichen Verlust; er schlägt — bei Eisenerzen — vor, die fast 

 neutralisierte Lösung des Molybdänniederschlags mit Magnesiumlösung zu fällen, 

 den Niederschlag in Salzsäure zu lösen, die Kieselsäure durch Abdampfung und die 

 Molybdänsäure mittels SchwefelwasserslolVs auszuscheiden, um dann wieder das 

 reine Magnesiumammoniumphosphat zu fällen. Er stellt jedoch anheim, dass ein 

 grösseres Laboratorium die Frage durchprüfen möchte. Die zweimalige Fällung 

 mittels Ammoniaks wird von E. Kissel^'-) und C. Schumann-'') widerraten, weil die 

 Ergebnisse zu niedrig werden; der lelzlerc findet, dass man durch zweimalige Fäl- 

 lung mittels Magnesiumlösung ungefähr richtige Zahlen erhält. Nach R. Fresenius'^'') 

 löse man den Niederschlag, wenn man ihn nicht für rein hält, wieder und fälle 

 mit Magnesiumlösung und Ammoniak. Gegenwärtig wird die doppelte Fällung 



