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CHIMIE PHYSIQUE. — Relation entre la vitesse d'une réaction photochimique 

 et l'énergie rayonnante incidente. Note de M. Marcel Boli., présentée 

 par M. A. Haller. 



Les actions chimiques provoquées par Ja lumière sont en général fonction 

 de la fréquence de la radiation incidente : aussi, pour pénétrer dans le dé- 

 tail des phénomènes photochimiques, est-il nécessaire d'employer une fré- 

 quence bien déterminée, ce qu'on réalise, soit en filtrant le rayonnement 

 complexe à travers des écrans absorbants, soit en l'étalant en spectre. 



Le premier moyen doit être considéré comme un pis aller. La seconde 

 méthode, qui est la seule correcte, est le plus souvent inapplicable, car les 

 radiations ultraviolettes ainsi isolées transportent une énergie trop faible 

 pour produire des effets mesurables. Je suiscependant parvenu à utiliser ce 

 dernier procédé, en appliquant une méthode de mesure très sensible (') à 

 l'étude d'une réaction photochimique à évolution suffisamment rapide ( 2 ). 



Tout contre un aie au mercure horizontal est placée une fente qui peut être assez 

 large (o cm ,5 à l cm ), car les raies principales du mercure sont très espacées dans l'ultra- 

 violet; l'appareil dispersif est constitué par deux gros prismes de quartz, dont on dis- 

 pose les arêtes horizontalement. Dans la cuve de mesure B précédemment décrite ( 2 ). 

 qui reçoit le rayonnement par la surface libre, on forme l'image de la fente, produite 

 par une radiation quelconque, notamment par le groupe 2.536 U. A.; le réglage se fait 

 facilement au moyen d'écrans fluorescents. Au-dessus de cette cuve B, on en place une 

 autre A, parallélépipédique, à fond de quartz, pouvant contenir de l'eau ou divers 

 liquides absorbants. 



En dépensant 260 watts (65 volts x 4 ampères) dans l'arc au mercure, l'hydrolyse 

 d'une solution di\-millinormale d'acide tétrachloroplatinique est à moitié terminée 

 en 2 heures, ou. si l'on préfère, la résistance de i cmI de cette solution passe, en 

 90 secondes, de S^g/Joo ohms à 8258oo ohms. 



Etant donnée la grandeur du phénomène, je me suis proposé de déterminer comment 

 le coefficient de vitesse K de cette réaction bimoléculaire varie avec l'énergie rayon- 

 nante incidente : le problème est délicat, car on ne sait pas mesurer avec précision 

 l'énergie des radiations ultraviolettes. On tourne la difficulté, en diminuant 



..... W 



l'énergie incidente W„ dans un rapport mesurable ^- et il suffit pour cela de placer 



"0 



(') Marcel Boll, Application de /'électromètre à l'étude des réactions chimiques 

 dans les électrolytes {Comptes rendus, t. 154-, 1912, p. 34g). 



( J ) Marcel Boll et Paul Job, Hydrolyse photochimique des acides chloroplatiniqu.es 

 an solution très étendue (Comptes rendus, t. 154, 1912, p. 881 el t. 155, 1912. p. S26). 



