SÉANCE DU 20 JANVIER IO,t3. 22(| 



La simultanéité de ces diverses réactions explique les résultats négatifs que 

 nous ont fournis les mesures entreprises en vue de déterminer Tordre de la 

 réaction par les méthodes de la cinétique chimique. A cause de la présence 

 dans la phase liquide des divers corps sus-énumérés, la mesure de la longueur 

 de la colonne de liquide formée ne permet d'évaluer qu'approximati- 

 vement la vitesse des transformations purement chimiques. Même dans ces 

 conditions, cette mesure fournit des indications très utiles, notamment sur 

 le rôle très important de la pression initiale. Par exemple, à la température 

 ordinaire, pour la pression initiale 700"'" environ, la colonne de liquide 

 formée atteint 6 e " 1 , 7 en 4o minutes, ce qui correspond approximativement 

 à la moitié de la limite; pour la pression initiale 5o ah ", ce n'est qu'après 

 plus d'un an que nous avons constaté l'existence d'une petite gouttelette 

 bleue, indice de la réaction; d'une manière générale d'ailleurs, les longueurs 

 des colonnes liquides formées sont toujours en rapport avec la pression 

 initiale. 



La nature des parois des tubes parait avoir peu d'influence sur la vitesse 

 de la décomposition de MO opérée par la compression, ainsi que le prouvent 

 les essais comparatifs effectués dans un tube scellé en quaiiz. Par contre, 

 indépendamment d'une dissolution physique de NÎO dans iY-0 :l ('), il 

 semble bien, d'après l'allure des courbes représentant la marche du phéno- 

 mène en fonction du temps, que la pression de N*0* exerce une influence 

 accélératrice sur les transformations. 



Pour expliquer le mécanisme de la décomposition, on pourrait être tenté 

 d'invoquer la présence, comme corps intermédiaire, d'un polymère (\'< ) V- 

 dont l'existence a été présumée par Olzcwski et Advventowski(-) en d'autres 

 circonstances: bien que nous l'ayons recherché, nous n'avons pu déceler ce 



p. 198), qui a trouvé N- et N 2 clans les produits de la décomposition du un/ \U 

 a 020°, et celle de Jellinek (Z. anorg. Cltem., t. XL1X, 1906, p. 229), qui attribue la 

 décomposition de NO, à partir de 620 , à une réaction du deuxième ordre aboutissant 

 à N 1 et O 2 . La production de N 2 0, par action d'une solution alcaline sur NO, signalée 

 par Gay-Lussac, a été étudiée parSabatier et Senderens (Ann. de Chim. el de'Phys., 

 7 e série, t. VII, 1896, p. 366, et par Muster {Thèse. Genève 1909). Suivant Emich 

 (Mo/iatshefte, t. XIII, p. 90), à 100 cette réaction donne aussi de l'azote. 



(') D'après von Wittorf, qui a étudié les points de congélation du système NO-NO 2 , 

 il n'y aurait pas d'autre composé d'addition que N 2 U 3 (Z. anorg. Ch.. t. XL1, 1904. 

 p. 85 |. 



(-) Olzewski, Comptes rendus, t. 100, i885, p. 940. — Adwentowski, Anzeiger 

 Akad., Cracovie, 1909. p. 7^2. 



