SÉANCE DU 27 JANVIER IC)l3. 277 



comme grossièrement approximative, il y a certainement plus que cela clans 

 la découverte de Van der Waals; encore faudrait-il tenir compte des incer- 

 titudes expérimentales, inévitables dans des recherches aussi délicates, et 

 des perturbations qui peuvent être apportées par des phénomènes acces- 

 soires, comme les effets de condensation possible sur les parois, ou encore 

 au voisinage du point critique par les phénomènes si bien étudiés par 

 M. Gouy. 



L'expérience montre, du reste, que pour les substances dont les valeurs 

 de £ sont sensiblement égales, et en même temps celles de a, les courbes 

 coïncident d'une façon satisfaisante; c'est un point que, suivant la remarque 

 faite plus haut, l'expérience seule pouvait montrer. 



MP 



5. L'expression de £ peut évidemment s'écrire -^tt-, M étant la masse mo- 

 léculaire et D la densité, c'est même avec cette expression qu'ont été cal- 

 culés les Tableaux qui ont servi à la construction des diagrammes. Or, M est 

 supposé la masse moléculaire normale ; il va de soi que si les corps subissent 

 des polymérisations, les valeurs de £ deviendront plus petites que si le corps 

 avait conservé sa valeur moléculaire normale, cette dernière restant dans 

 la formule. Il est intéressant de rapprocher ce point de vue de celui auquel 

 s'était placé M. Ph.-A. Guye, en partant du coefficient critique et de la 

 réfraction moléculaire, dans un très intéressant Mémoire inséré aux Annales 

 de Chimie et Physique, en 1890. 



Les considérations qui précèdent pourraient donc expliquer les écarts de 

 la loi et, en fait, les chiffres consignés au Tableau qui précède corrobore- 

 raient cette manière de voir; en effet, dans les séries organiques, c'est pour 

 celle des alcools dont la tendance à la polymérisation est connue, que la 

 valeur de £ est la plus petite; on remarquera que, pour l'alcool méthylique, 

 cette valeur est exceptionnellement plus faible que pour les autres termes 

 de la série. Pour l'acide acétique, dont la tendance à la polymérisation est 

 considérable, la valeur de £ tombe à o,oi65. 



On remarquera enfin que, pour les substances non organiques, les valeurs 

 de £ sont sensiblement plus fortes, surtout pour les corps simples. 



Il est donc permis de concevoir la loi des états correspondants comme 

 celle de corps normaux, et les écarts seraient le fait de phénomènes acces- 

 soires, particulièrement de ceux de polymérisation. 



Mais pour pousser plus loin l'examen de cette question, pour tenter 

 d'arriver à la détermination d'un type normal, il faudrait des données 

 expérimentales que la science est encore bien loin de posséder. 



