SÉANCE DU 3 FÉVRIER It)l3. 3p7 



Dans nos essais les acides à étudier sont chauffés au bain-maric bouillant 

 avec une solution de sulfite neutre de sodium, jusqu'à combinaison totale. 

 Lue expérience témoin avec du sulfite seul permet d'apprécier, par titrage à 

 l'iode, combien de SO 3 \aH a été tîxè par l'acide en expérience. 

 Voici les principales conclusions qui ressortent de nos essais : 

 i" Un grand nombre d'acides éthyléniques se combinent au bisulfite de 

 sodium pour donner les sels de sodium d'acides sulfonés, par fixation 

 de S0 3 NaH sur la liaison éthylénique 



R — CH = CH — K'+SONaH = R - CH 2 — CH (S0 3 Na ) — FV. 



ainsi que l'ont montré Streckeret ses élèves pour les quelques acides qu'ils 

 ont étudié. 



2° La fixation de SO'NaH est d'autant plus facile et rapide que l'acide 

 éthylénique est plus énergique', contient plus de groupements électro- 

 négatifs. 



Ainsi, l'acide benzoyl acrylique C°H 5 — CO — CH = CH — C0 2 H li\<- 

 SO'NaH à froid, instantanément. Les acides fumarique, maléique, itaco- 

 nique, citraconique réagissent assez rapidement à chaud. L'acide paraoxy- 

 coiiniarique et la coumarine fixent SO'NaH plus facilement que l'acide 

 cinnamique; et ce dernier, plus facilement que ses homologues, les acides 

 a et 3-méthyl-cinnamiques, etc. 



A remarquer que l'acide cyclogéranique qui, d'ailleurs, est un acide lus 

 faible, ne se combine pas au bisulfite de sodium, même après 3o heures 

 de chauffage. Il en est de môme des acides ùndécylénique et oléique, et en 

 général des acides à longue chaîne aliphatique. 



3° Les acides sulfonés obtenus sont tous liés solubles dans l'eau, même 

 lorsqu'ils dérivent d'acides insolubles. D'autre part, l'action des acides et 

 des alcalis n'en régénère qu'avec peine l'acide primitif. Le mieux est de 

 chauller avec de la soude aqueuse à i(io°. 



4° Il est à peine besoin de faire remarquer que les acides saturés restent 

 inaltérés dans les conditions de nos expériences. 



II. Au point de vue des conséquences analytiques à tirer de ces faits, 

 nous pouvons citer les suivantes : 



i° On peut titrer approximativement un acide éthylénique ( parmi ceux 

 qui réagissent sur le sulfite de sodium) à l'état de mélange avec des acides 

 saturés. On chauffe une partie du mélange avec une solution de sulfite 

 de sodium, et l'on titre, après un temps convenable, la quantité de sulfite 



