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2° Masse formée. — La réaction étanl bimoléculaire totale ('), on a, en représen- 

 tant par K son coefficient de vitesse, 



de , , 



—r = — kc-. 

 dl 



Si nous considérons une couche de surface 5 ( s ■= 4 <,l,,, , 8 ) et d'épaisseur dl, située à 



une distance / de la surface libre, la masse d'acide d-m détruite pendant le temps dl 



dans le volume sdl est 



d- m = — de s dl—Kc- s dl dl . 



Mais, comme je l'ai montré précédemment, le coefficient K est proportionnel à l'énergie 

 incidente, c'est-à-dire à l'énergie 



qui tombe sur la couche dl, et il vient (-) 



(2) d i m=zksW t c t e-*' c dldt, 



où A- est une constante qui est fonction de la fréquence du rayonnement et de l'affinité 

 de la réaction, mais qui est indépendante de l'énergie incidente, de l'absorption et de 

 la concentration. 



Si l'expérience dure un temps assez court (t — i8o secondes, par exemple) pour 

 que la concentration c ne varie pas de façon notable, la masse dm, détruite dans la 

 couche dl au bout du temps t, est alors 



dm — kst 1 W c i e-* lr dl, 



et, en intégrant entre / = o et / = /,, on trouve ( 3 ) 



/o\ kstW t . x , _, kst 



(à) m = c(i — e- %l < e ) = — cW„. 



Celte masse est à la fois proportionnelle à l'énergie absorbée et à la concentration, 

 grandeurs qui dépendent l'une de l'autre suivant la relation (i). 



Les formules (i) et (3) peuvent être vérifiées expérimentalement. Toutes 



( ' ) Marcel Boi.l et Paul Job, Cinétique pholochirhique des acides chloropïatiniqueS 

 en solution très étendue (Comptes rendus, t. loi, 1912, p. 881). 



( 2 ) La loi élémentaire (2) m'a été indiquée par M. Paul Langevin. 



( 3 ) En s'appuyant sur différentes hypothèses, Gros (Zeilschrift fur phys. Cftem., 

 t. XXXVII, 1901, p. 107) était parvenu par le calcul à cette conséquence que, quand 

 une réaction est d'ordre /;, la vitesse de la réaction doit être proportionnelle à c"~ x . 

 Des essais de vérification expérimentale ont été tentés par Gros lui-même, puis par 

 Goldberg (Zeilschrift fur wiss. Photogr., 1902) et d'autres, sans succès d'ailleurs, 

 car on ne connaissait pas jusqu'à présent de réaction photochimique dont l'ordre fût 

 nettement différent de l'unité. 



