SÉANCE DU 3l MARS I9l3. 1021 



On voit d'après ces relations que le rendement en alcool R.CrPOH ne 

 peut être que la moitié ou au plus le tiers de l'éther-sel employé. Si donc 

 on se propose comme but la préparation des alcools primaires on devra 

 chercher à en augmenter le rendement par l'emploi d'une réaction supplé- 

 mentaire capable de fournir l'hydrogène naissant nécessaire à la réduction 

 de l'amide à l'état d'alcool correspondant 



R.COAzIIM 2 H*= R. CM 2 . OII+ AzIP. 



La réaction de l'alcool et en particulier de l'alcool absolu sur le sodam- 

 monium répond parfaitement à cette nécessité 



2 C 2 H 3 . OU -t- Az 2 H 6 Na 2 = 2C ! H 5 .ONa-i-2AzHi>+ H 2 . 



Dans ces conditions on évite presque complètement la formation d'amide 

 et l'on obtient les alcools primaires correspondants avec de bons rendements. 



Mode opératoire. — Dans un ballon de i 1 environ on introduit du sodium en (ils, 

 sur lequel on verse de 200 cm ' à 3oo cm ' d'AzH 3 liquide de façon à obtenir une solution 

 bleue de sodammonium. Ce ballon étant refroidi vers — 8o° on fait couler, au moyen 

 d'un entonnoir à brome, l'étlier-sel à réduire dissous dans l'alcool absolu et dans les 

 proportions indiquées par la réaction 



R.COOR' + 2C ! Il 6 + 2Az 2 H 6 i\V=R.OH ! .ONa + 2C 2 H 5 .ONa + R'ONa + 4AztP. 



On obtient ainsi rapidement la décoloration de la solution bleue de sodammonium. 

 Une fois AzH 3 éliminé, il reste dans le ballon un mélange d'alcools sodés qu'on 

 décompose par l'eau. On en retire ensuite l'alcool R.CH 2 .OH par entraînement à la 

 vapeur et distillation fractionnée comme il est dit dans le procédé Bouveaull et Blanc. 



Les alcools suivants ont été préparés par le procédé que je viens d'in- 

 diquer : 



Éthers-sels réduits. Alcools obtenus. 



Bu ty rate de mélhyle normal. Butanol normal C/H lll O. 



Isovalérianale de mélhyle. Alcool isoamylique C 5 H"0. 



Caproate d'éthyle. Hexanol C 6 H u O. 



Heptylate de mélhyle. Heplanol C 7 H' 6 0. 



Caprylate » Octanol C s H 18 0. 



Laurate » Dodécanol C 12 H 26 0. 



Myristate » Tétradécanol C^H^O. 



Palmitate » Hexadécanol C' 6 H 3 '0. 



Ethers-sels diacides bibasiques. — Les deux groupements ( — COOR') sont réduits 

 et l'on obtient des glycols biprimaires. 



Sébate de mélhyle COOCH 3 — (CH 2 ) 8 — COOCH 3 . — Cet éther fournit le déca- 

 nediol-i . io CH 2 OH — (CH 2 ) 8 — Cil 2 . OH, se présentant en magnifiques cristaux 

 fusibles à 71 , 5. 



