SÉANCE DU 7 AVRIL IÇ)l3. IO77 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur l'action de V acétylène monosodé sur les iodures 

 alcooliques. Préparation des carbures acétyléniques vrais. Note de 

 MM. Paul Lebeau et Marius Picon, transmise par M. Haller. 



Parmi les dérivés formés par l'acétylène avec les métaux alcalins, les com- 

 posés du type C 2 H M semblent devoir réagir a priori sur les iodures alcooliques 

 pour donner des carbures acétyléniques vrais. Cependant, toutes les tentatives 

 faites jusqu'ici pour atteindre ce but paraissent avoir été infructueuses. Nous 

 avons réussi à réaliser ce genre de réaction en mettant à profit le pouvoir 

 ionisant du gaz ammoniac liquéfié. Nous avons pu obtenir ainsi des carbures 

 acétyléniques vrais très purs, et nous donnerons à titre d'exemple les prépa- 

 rations de l'allylène et de l'hexine normal. 



L'acétylure alcalin que nous avons employé dans nos premiers essais est 

 l'acétylène monosodé. Nous l'avons préparé par le procédé donné par 

 Henri Moissan .(') et qui consiste à faire agir le gaz acétylène pur sur le 

 sodammonium. Cette préparation présentait pour nous l'avantage de donner 

 un produit parfaitement défini, en solution dans le liquide au sein duquel 

 nous voulions le faire réagir. 



Préparation de Vallylène. — Le chlorure et l'iodure de mélhyle réagissent 

 vers — 5o° sur la solution d'acétylène monosodé dans l'ammoniac liquide. 



On place, dans un ballon de verre rempli d'hydrogène sec, quelques grammes de 

 sodium. Ce ballon porte un bouchon de caoutchouc laissant passer un tube à brome 

 et, en outre, un tube de verre courbé à angle droit relié par un caoutchouc à vide à 

 un autre tube vertical permettant le dégagement des gaz sur une cuve à mercure. Le 

 tube à brome sert, d'abord, au passage du gaz ammoniac qui est liquéfié dans le 

 ballon au moyen d'un mélange de neige carbonique et d'acétone. 



Lorsque la quantité d'ammoniac liquéfié est suffisante pour donner une solution 

 bien fluide de sodammonium, on remplace le courant de gaz ammoniac par un courant 

 d'acétylène qui fournit alors l'acétylène monosodé dont une partie cristallise et l'autre 

 reste dissoute. La décoloration de la liqueur indique la fin de la réaction. On laisse 

 alors la température s'élever pour faire distiller une partie de l'ammoniac qui entraîne 

 l'acétylène introduit en excès. 



Après avoir de nouveau refroidi le ballon vers — 6o°, on fait tomber goutte à goutte, 

 à l'aide du lube à brome, une quantité d'iodure de méthyle légèrement inférieure à 

 celle exigée pour la proportion de sodium employé en admettant, pour la réaction, 

 l'équation suivante : 



C 2 H Na + CH 3 I = Na I + CH 3 - C = CIL 

 (') H. Moissax, Comptes rendus, t. 127, 1898, p. 91 3. 



