I07H ACADÉMIE DES SCIENCES. 



Lorsque tout l'iodure de mélhyle est introduit (') et qu'on a maintenu environ 

 5 minutes à — 45°, on laisse dégager les gaz sur la cuve à mercure. On les recueille 

 dans des flacons renfermant une quantité d'eau suffisante pour absorber le gaz ammo- 

 niac. Après séparation de l'eau ammoniacale, on lave le résidu gazeux à l'acide sulfu- 

 rique dilué. On obtient ainsi un gaz complètement absorbable par l'iodomercui ate de 

 potassium alcalin et par le chlorure cuivreux ammoniacal avec lequel il fournit un 

 précipité jaune. La combustion eudiomélrique correspond à celle de l'allylène pur. 



Une expérience a été faite sur une petite quantité de sodium rigoureusement déter- 

 minée afin de vérifier l'équation donnée plus haut pour cette réaction. Le poids de 

 sodium utilisé était de 0°, 3io. Une fois la réaction effectuée, on a mesuré le gaz pro- 

 duit et dosé l'iode qui se trouvait à l'étal d'iodure de sodium, ce qui permettait de 

 calculer le poids d'iodure de mélhyle mis en œuvre. Le ballon contenant l'iodure de 

 sodium renfermait encore une petite quantité d'acétylène monosodé, précaution prise 

 pour éviter toute réaction secondaire. Le gaz recueilli sur le mercure en présence 

 d'eau était de t76 cm \ 1 à o° et 76o mra . Il faut y ajouter 44™' correspondant à la solu- 

 bilité approximative de l'allylène dans le liquide aqueux. On obtient ainsi un volume 

 total de 176,1 -I- 44 ■= 220 cra \i. La quantité d'iodure de méthyle correspondant à 

 l'iodure d'argent provenant de l'iodure de sodium formé serait de i s ,46- Elle devrait 

 fournir 229 e " 1 ', 3 d'allvlène. Le rendement est donc de 96,4 pour 100 et l'on peut 

 admettre, étant données les difficultés que présente une telle mesure, que la réaction 

 est bien celle indiquée par l'équation citée plus haut. 



Préparation de l'hexine normal. — Dans un appareil identique à celui qui vient 

 d'être décrit pour la préparation de l'allylène, nous avons fait réagir, sur l'acétylène 

 monosodé, de l'iodure de butyle normal. Après avoir préparé l'acétylène monosodé, 

 on sépare dans ce cas le ballon du tube à dégagement allant sur la cuve à mercure et 

 on le met en communication avec un tube manométrique à mercure à air libre. 

 Ce dispositif permet de laisser la température s'élever de quelques degrés au-dessus 

 du point d'ébullilion de l'ammoniac, la réaction ne se produisant que dans le voisi- 

 nage de — 3o°. On maintient un excès de pression de 5o cm à 6o cm de mercure pendant 

 i5 minutes, puis on refroidit de nouveau. 



Le ballon est alors mis en communication avec un système de deux condenseurs 

 à — 3o° qui retiendront les vapeurs d'hexine entraînées par le gaz ammoniac. Lorsque ce 

 derniergaz est complètement éliminé, on chaufFe le ballon au bain-marie et l'on recueille 

 3 cm s j' un liquide incolore qui. lavé à l'eau acidulée par l'acide sulfurique pour enlever 

 l'ammoniac qu'il tient en solution, puis séché sur le chlorure de calcium, distille 

 entièrement entre 7i°,5 et 7 2° sous 765 lum de pression. [Favorsky ( 2 ) a donné 68"-'jo° 

 et Welt ( 3 ) 70°,5-72° pour l'hexine normal.] 



La densité a été trouvée égale à 0,736 à o°. 



(') Au moment de l'introduction de l'iodure, il y a parfois départ d'une petite 

 quantité d'allylène qu'on peut aisément recueillir avec le dispositif adopté. 



(-) Favohsky, Journal de la Société physico-chimique russe, t. \l\, 1887, p. 563. 



( 3 ) Welt, Berichle der deutschen chemischen Gesellschaft, t. XXX, 1897, 

 p. i4g4. » 



