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tertiaire par l'action de 2 mo1 de CH :t Mgl sur l'éther méthylique, ou éthy- 

 lique de l'acide 



K_CH 2 — CO-OCH 3 -t-2CH 3 MgI -> R - CfP- C(OH)<^^| + . . .. 



Puis, dans une seconde opération, nous soumettons à l'oxydation, soit 

 les alcools tertiaires ainsi obtenus, soit les hydrocarbures non saturés qui 

 en dérivent par déshydratation 



R_CH 2 -C(OH)^jj3+0 3 = R-COOH + CH 3 — CO-CH 3 +H*0 

 R-CH = C^+0 3 = R— COOH-hCH 3 -CO-CH 3 



Il est à remarquer que cette transformation peut être atteinte aussi bien 

 en partant des cétones qu'en partant des éthers-sels. Ainsi la méthyl- 

 nonylcétone conduit au même résultat que le caprate (ou décanoale) 

 d'éthyle 



R — CH 2 — CO — CH 3 +CH 3 MgI -> R — CH 2 -C(OH)( ^„, -+-.... 



Pour déterminer le mécanisme de cette dégradation et établir la valeur 

 du procédé, nous nous étions proposé d'opérer sur des corps de conden- 

 sations moléculaires variées, mais nous avons été limités dans nos essais par 

 la difliculté d'obtention de certaines molécules acides de structure spéciale. 

 Nous relatons ci-dessous les expériences qui ont porté sur des corps de con- 

 stitution connue : 



I. Acide isovalérique. — L'éther éthylique, Iraité par le CIPMgl suivant la méthode 

 habituelle donne le 2 .4-diméthyIpentanol-4 



™;>CH_CH>-C(OH)<™; 



bouillant à i2o°-i3o°, ainsi qu'un peu de pseudoheptylène bouillant à 83°-84°. Le 

 2-4-dimélhjl-pentanol-4, chauffé à rébullition avec une solution de CrO 3 dans l'acide 

 sulfurique étendu à 10 pour 100, est transformé lentement en acide isobutyrique. 

 L'oxydation du pseudoheptylène par MnOK donne ce dernier acide dans de meil- 

 leures conditions. Ces résultats confirment ceux qui ont déjà été obtenus par d'autres 

 auteurs. 



IL Acide dècanoïque ou, ce qui revient au même, méthylnonylcétone 



C 9 H 19 — CO — CH 3 . 



