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La loi de volatilité peut s'étendre davantage. Une réaction qui contient 

 des corps volatils dans son système initial et des corps volatils dans son 

 système final est facilitée, à endothermicité comparable, quand les molé- 

 cules volatiles sont plus nombreuses dans le système final que dans le sys- 

 tème initial. Quand je dis que la réaction est facilitée, je veux dire qu'elle 

 exigera une température moins élevée pour sa réalisation. Plus grand sera 

 l'écart entre le nombre de molécules volatiles du système final et le nombre 

 des molécules volatiles du système initial, plus facilement se produira la 

 réaction, pour une même quantité de chaleur absorbée. 



L'examen d'un grand nombre de réactions connues montre l'exactitude 

 de l'énoncé précédent. La formule de l'équilibre sous la forme que lui a 

 donnée Nernst (') permet d'en faire rapidement la vérification. 



Soient Q la chaleur absorbée dans une réaction, n et n' le nombre de 

 molécules volatiles dans le système initial et dans le système final, K 

 l'expression des pressions qui reste constante à une même température; 

 nous avons 



lo S K = , 5 rf — («'— /t)i,75logT — (n'— «)3, 



en négligeant le terme en T dont le coeflicient est très faible dans la plupart 

 des cas et admettant, pour la constante de Nernst, la valeur moyenne de 3, 

 la même pour toutes les molécules volatiles. 



Le premier terme est positif et sa valeur absolue, qui peut être grande à 

 basse température (Q est exprimé en petites calories), diminue rapidement 

 quand la température s'élève; le deuxième terme est négatif, il augmente 

 avec T et sa valeur absolue est d'autant plus grande pour une température 

 donnée que n' — n est lui-même plus grand. On conçoit donc, pourvu que Q 

 n'atteigne pas une valeur par trop grande, qu'on puisse trouver une valeur 

 de T qui soit dans une zone de travail pratique et pour laquelle la valeur 

 de logK devienne petite ou négative, ce qui correspond à l'existence de 

 pressions non négligeables pour les termes gazeux de l'état final, c'est- 

 à-dire en fait à la réalisation pratique de la réaction. 



La loi de volatilité, qui peut être considérée comme une loi empirique, est, 

 comme la loi de Berthollet, d'une application extrêmement simple, elle 

 peut rendre des services précieux en Chimie minérale, là où les corps ont 

 souvent une zone de stabilité fort étendue dans l'échelle des températures. 



(') Nachrichlen der Gcsellschaft der Wissenchaften su Gotlingen, 1906. 



