SÉANCE DU 19 MAI 191 ï. 1 547 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur les cyanhydrin.es benzoylées des calories, les arnides 

 et les acides alcools qui en dérivent. Note de MM. J. Alov et Ch. Rabaut, 

 présentée par M. A. Gautier. 



La méthode fondamentale de préparation des eyanhydrines, des aldé- 

 hydes et des cétones de MM. A. Gautier et Simpson (') a été modifiée par 

 divers auteurs en vue d'obtenir les dérivées de ces eyanhydrines. Les 

 eyanhydrines benzoylées des aldéhydes ont été préparées par Francis et 

 Davis Ç 2 ), puis nous-mêmes ( 3 ) en faisant agir sur i mo1 d'aldéhyde i mo1 de 

 KCN et i mt)1 de C 6 H 5 C0C1. Mais jusqu'à présent cette méthode n'avait pu 

 être appliquée aux cétones, sauf à la propanone, et encore avec de mauvais 

 rendements. 



Guidés par nos recherches antérieures, nous avons pensé que cet insuccès 

 était dû en grande partie à un contact insuffisant des corps réagissants et par 

 un dispositif particulier permettant une agitation intense et continue nous 

 avons pu déjà avec plusieurs cétones obtenir les eyanhydrines benzoylées 

 correspondantes avec des rendements très acceptables. 



Mode opératoire. — Dans un récipient refroidi par l'eau de la ville, on place -^ de 

 molécule de KCN à 98-99 pour 100 dans ioo cm ' d'eau el l'on ajoute -~ de molécule de 

 l'acétone. Dans le mélange constamment agité, on fait tomber goutte à goutte ^j de 

 molécule de C 6 H 5 COCI. 



Après un temps variable qui n'excède pas en général une demi-heure, il se préci- 

 pite une matière blanche de consistance pâteuse. On continue l'agitation jusqu'à 

 disparition de l'odeur du chlorure de benzoyle. L'opération demande 2 à 3 heures. On 

 lave à l'eau et l'on épuise par l'éther. L'éther traité par la soude étendue qui enlève 

 l'acide benzoïque, puis soumis à l'évaporation, abandonne des cristaux de evanhydrine 

 mélangés d'huile. On essore et l'on purifie par cristallisation dans l'alcool. 



Ces eyanhydrines sont en général bien cristallisées et stables, plusieurs d'entre elles 

 pouvant être distillées sans décomposition notable. L'intérêt qui s'attache à leur 

 étude est accru par la possiblité de les transformer en amides benzoylées correspon- 

 dantes et en acides alcools tertiaires débenzoylés peu connus. 



En suivant la technique ci-dessus nous avons obtenu avec la propanone 



(') A. Gautier et M. Simpson, Bull. Soc. chim., t. VIII, 1867, p. 277. 



( 2 ) Francis et Davis, Chem. Soc., t. XGV, 1909, p. io43, et t. XGVII, 1910, p. g4g 



( 3 ) Alov et Rabaut, Bull. Soc. chim., 4 e série, t. XI, 1912, p. 38g, et t. XIII, igi3, 

 p._457. 



