SÉANCE DU 26 MAI 1913. 1619 



haut, que, dans le fluorure ferrique, un tiers du fluor est dans une condi- 

 tion particulière. 



Cette interprétation est d'ailleurs confirmée par l'étude que je fais en ce 

 moment du fluosilicate chromique. J'ai reconnu cpie ce sel, au contraire du 

 sel ferrique, existe, mais il a en dissolution une existence éphémère; il se 

 transforme spontanément, mais lentement, en composé vert, c'est-à-dire 

 en complexe, et cette transformation est accompagnée d'une perte de fluo- 

 rure de silicium, c'est-à-dire de la formation d'un nouveau fluorure double 

 de silicium et de chrome différent du fluosilicate. Ici donc, encore, comme 

 dans le cas du fluorure ferrique, l'entrée d'une fraction du fluor du fluorure 

 métallique dans un complexe a pour conséquence une modification corres- 

 pondante dans la capacité de combinaison de ce fluorure avec le fluorure 

 de silicium. Mais ici la relation de cause à effet peut être saisie sur le vif. 

 ■ Voici les faits cpie j'ai constatés : 



J'ai préparé la dissolution de fluosilicate ferrique de, deux façons différentes, qui 

 m'ont conduit au même résultat, soit en dissolvant l'hydrate ferrique dans une quan- 

 tité équivalente d'acide fluosilicique, soit par double décomposition entre le sulfate 

 ferrique et le fluosilicate de baryum. Je décrirai ce dernier mode de préparation qui 

 est assez curieux. Si, à du fluosilicate de baryum insoluble employé en excès, on 

 ajoute une dissolution de sulfate ferrique, on voit au bout de quelques instants d'agi- 

 tation la couleur brune du sulfate ferrique disparaître complètement, et l'on obtient 

 par filtration une liqueur incolore très légèrement rosée. Ainsi, malgré l'insolubilité 

 presque complète du fluosilicate de baryum, sa double décomposition avec le sulfate 

 ferrique est presque instantanée. 



Cette dissolution incolore renferme le nouveau fluorure double (SiF 1 ) 2 , Fe ! F e ou 

 (SiF 1 , FeF 3 ), plus les produits de décomposition par l'eau du fluorure de silicium 

 abandonné par le fluosilicate ferrique primitivement formé, c'est-à-dire de l'acide 

 fluosilicique libre et de la silice. Cette silice est à l'état soluble, et, si la liqueur est 

 étendue, elle reste en solution très longtemps, mais, si la liqueur est suffisamment 

 concentrée ( r" de fer dans 3 1 ), au bout de 2 ou 3 jours la silice se précipite et 

 l'on peut la recueillir et la doser. Toutefois ce dosage, en raison des lavages prolongés 

 qu'exige la silice gélatineuse, n'est pas susceptible d'une grande précision. J'ai 

 néanmoins trouvé à pj- près la quantité de silice correspondant au dédoublement 

 indiqué ci-dessus, c'est-à-dire à la séparation du tiers du fluorure de silicium du 

 fluosilicate de fer formé dans la double décomposition. 



Mais il y a un autre moyen de contrôle beaucoup plus précis. Si l'on 

 ajoute à la dissolution un sel de potassium, tout le silicium qu'elle ren- 

 ferme, aussi bien celui de l'acide fluosilicique libre que celui du fluorure 

 double, est précipité à L'état de fluosilicate de potassium, qu'on peut doser 

 et l'on trouve ainsi, par différence, que le silicium disparu de la liqueur à 

 l'état de silice correspond exactement au mode de dédoublement indiqué. 



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