SÉANCE DU 26 MAI I()l3. 162I 



Nous avons également préparé le phénylacétale, qui s'altère lorsqu'on le 

 distille à la pression ordinaire, et qui bout à ip,5° sous une pression de 

 35 ,m ".D,;'' = o,95o3. 



La préparation des éthers-sels de l'octanoU est donc une simple appli- 

 cation de la méthode catalytique que nous avons proposée ('), sur laquelle 

 nous n'aurions pas à revenir si, assez récemment, il n'avait pas semblé que 

 le principe en était attribué à E. Fischer. 



Les expériences auxquelles on a voulu faire allusion sont apparemment 

 celles de E. Fischer et A. Speier sur l'éthérification des alcools méthy- 

 lique et éthylique par un certain nombre d'acides gras et aromatiques, en 

 prenant, comme acide auxiliaire, l'acide chlorhydrique et, dans quelques 

 cas, l'acide sulfurique ( 2 ). 



Pour nous borner à ce dernier acide, qui est celui que nous employons, 

 ces deux savants ont cru pouvoir conclure de leurs expériences que, dans 

 beaucoup de cas, il y avait avantage, soit au point de vue des rendements, 

 soit pour éviter la destruction du produit final, non pas précisément à di- 

 minuer les doses généralement adoptées de SO'H 2 , lesquelles s'élèvent 

 aux 3o, 4o et même 60 pour 100 du poids de l'acide organique à éthérifier, 

 mais à diluer ces doses de S0 4 H- dans un grand excès d'alcool (5 mo1 à io mnl 

 d'alcool pour i mo ' d'acide organique). 



Tout autre est le procédé catalytique auquel nous a conduits une obser- 

 vation qui ne paraît pas avoir été faite avant nous. Alors que dans le 

 Mémoire de Fischer et de Speier, comme d'ailleurs dans tous les Traités, il 

 n'est pas fait de distinction entre les divers acides organiques en ce qui 

 concerne leur éthérification sous l'influence de SO'H 2 , nous avons reconnu, 

 au contraire, que ces acides se divisaient en deux classes (*) : 



Une première classe est constituée par les acides aromatiques qui ont 

 leur carboxyle uni directement au noyau et pour lesquels la proportion 

 d'éther et la rapidité de sa formation augmentent avec la dose de SO'H 2 

 cjui agirait, selon Berthelot, comme simple déshydratant, d'après l'équa- 

 tion 



C 6 H 5 .C0 2 H-t-ROH-i-S(>H 2 = SOH'.H'O + C 6 H 5 .C0 2 R. 

 Acide benzoïque. Alcool. Ether-sel. 



Notre méthode catalytique ne s'applique pas à ces acides dont l'éthéri- 



( 1 ) Senderens et Aboulenc, loc. cit., et Comptes rendus, t. 152, 1911, p. 1671 et 

 i855; t. 153, p. 881. 



( 2 ) E. FrsciiER et A. Speier, D. ch. G., t. XXY1II, i8q5, p. 3a52. 



( 3 ) Senderens et Aboulenc, Comptes rendus, t. 152, 191 1, p. i855. 



