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fication se fera, comme par le passé, en employant les fortes doses de 

 S0 4 H 2 , dont il a été parlé plus haut et pour lesquelles Fischer et Speier 

 conseillent la dilution clans un grand excès d'alcool. 



Une seconde classe comprend les acides gras et les acides aromatiques 

 dans lesquels le carboxyle est séparé du noyau par des chaînons formé- 

 niques, tels que l'acide phénylacétique, C'H 5 .CH 2 . C0 2 H. Nous avons 

 reconnu qu'avec de très petites doses de SO'H 2 (2 et même 1 pour 100 par 

 rapport au poids de l'acide organique), cette classe d'acides s'élhérifiait 

 tout aussi bien qu'avec de grandes doses, ce qui nous a amenés à conclure 

 que, dans ce cas, l'acide sulfurique intervenait, non pas simplement en 

 absorbant l'eau, comme pour la première classe d'acides, mais en jouant le 

 rôle de catalyseur. Il se formerait tout d'abord, comme nous l'avons mon- 

 tré (' ), un composé SO'HR qui servirait de pivot aux réactions suivantes : 



(0 SOMIR + ROH = SO v R 2 -t-H s O, 



Alcool. 



(2) SO J R 2 -4- R'C0 2 H = R'C0 2 R + SO'HR. 



Acide gras. Ether-sel. 



De même pour l'acide phénylacétique C°H 5 . CH 2 .C0 2 H, on aurait : 



(3) SO*R a -i-C 6 H s .CH î .CO s H = C 6 H 5 .CH ! .CO ! R-t-SO*HR. 



Avec l'acide alcoylsulfurique, SO'HR, régénéré, le cycle des combi- 

 naisons temporaires recommence. 



Ainsi, tandis que pour l'étliérification des acides organiques de la pre- 

 mière classe, l'acide sulfurique ne semble guère intervenir que pour former 

 des combinaisons hydratées stables, sans qu'il y ait catalyse, pour les 

 acides de la seconde classe, au contraire, ce même acide sulfurique jouerait 

 uniquement le rôle de catalyseur. C'est précisément parce que nous lui 

 avons reconnu ce rôle que nous sommes arrivés à instituer, pour cette 

 seconde classe d'acides, notre méthode de préparation catalytique des 

 éthers, dans laquelle, au lieu d'employer, comme cela se pratiquait, 3o, 

 4o et même 60 pour 100 de SO'' H 2 par rapport au poids de l'acide orga- 

 nique mis en réaction, nous avons réduit ces doses d'acide sulfurique à 2 

 et même à 1 pour 100. Avec d'aussi faibles quantités de SO'H 2 , l'alcool et 

 l'acide organique peuvent être pris en proportions à peu près équimolécu- 

 laires, sans qu'on ait à craindre la destruction du produit final, ce qui 



(') Comptes rendus, t. 152, 1911, p. 1672. 



