SÉANCE DU 9 JUIN IÇ)l3. Ij3l 



exemple classique de catalyse pratique, cette réaction effectuée par Squibb 

 sur les vapeurs d'acide acétique pour préparer l'acétone ordinaire ('). 



L'emploi comme catalyseur, dans cette réaction, de V oxyde de thorium, 

 dont nous avons signalé les premiers la remarquable valeur catalytique 

 vis-à-vis des alcools ( 2 ), a conduit M. Senderens à des résultats très avan- 

 tageux pour la préparation des acétones symétriques ou mixtes; mais ce 

 dernier a, au contraire, indiqué que les résultats fournis par le carbonate 

 de calcium sont très mauvais, sauf pour l'acide acétique ( 3 ). 



Ayant été amenés, au cours d'autres essais, à reprendre l'étude de cette 

 question, nous avons employé comme catalyseur, non pas le marbre pul- 

 vérisé, qui est visiblement de surface médiocre, mais le carbonate de cal- 

 cium précipité, dont une traînée longue de i5 cm à 4o cm était chauffée vers 

 /|5o° à 5oo° et soumise aux vapeurs de l'acide ou du mélange de deux acides. 



Comme l'avait vérifié Conroy, Y acide acétique donne sans perturbations 

 un rendement à peu près total en propanone pure, dans laquelle on ne 

 trouve pas à dose appréciable les produits accessoires que Fittig avait 

 signalés dans les produits de lacalcination de l'acétate de calcium, acétones 

 en C 4 , en C 5 , et cyclopentanone ('). 



h' 'acide propionique donne, avec un rendement de 86 pour ioo, la diéihyl- 

 cëlone, accompagnée d'un peu de propanai . 12 pour 100 de l'acide ont 

 traversé sans être dédoublés : 2 pour 100 ont donné lieu à un endettement 

 de l'acétone en gaz inflammables, élbylène, hydrogène et oxyde de carbone. 



Ces actions destructives, manifestées par la présence dans l'anhydride 

 carbonique dégagé de gaz inflammables réducteurs, deviennent plus impor- 

 tantes quand on complique la molécule de l'acide. Une portion de ce 

 dernier peut être réduite en aldéhyde correspondant. 



Toutefois la catalyse demeure satisfaisante avec Y acide butyrique normal. 

 Sur 100 parties de cet acide, 77 ont fourni la dipropylcètone, 5 ont donné 

 du butanal, 5 ont survécu, i3 ont été dédoublées en produits gazeux. 



[.'acide isobutyrique a donné un rendement de 35 pour 100 en diisopro- 

 pylcétone. Uacide valérique normal fournit un rendement de 32 pour 100 en 

 (libutylcétone, mais avec une dose de voterai qui correspond au dixième de 

 l'acide. 



Le rendement en diisobutylcélone fournie par Y acide isovalèrique ne 



(') Conroy, Revue générale des Sciences, t. XIII, 1902, p. 503. 

 (-) P. Sabatif.r et Mailiie, Comptes rendus, t. 147, 190;). p. 106. 

 (') J.-I5. Senderens, Comptes rendus, t. 154, 19Î2, p. i5i8. 

 ( 4 ) Fittig, Ann. Chem. Pharm., t. CX, p. 17. 



