SÉANCE DU 9 JUIN IC)l3. 1769 



comment il est possible de déterminer correctement, dans la plupart des 

 cas, l'ordre d'une réaction photochimique. 



i° Absorption négligeable. — Supposons d'abord qu'on puisse rendre 



négligeable l'absorption de la lumière active, en opérant avec des solutions 



diluées et en couche mince. Le problème à résoudre est alors identique à 



celui qui se pose en cinétique chimique ordinaire, à seule condition que 



l'éclairement incident reste le même durant toutes les expériences : 



C,, C 2 , ..., C étant les concentrations des substances réagissantes, et 



dQ:dt la vitesse de réaction, il faudra chercher les exposants a, j3, ..., u. 



tels que 



dQ : dl 



Cï,cg,...,CE = cons '-= K - 



L'ordre total de la réaction sera 



« -H (3 -+- : . . 4- fx = u. 



2 Absorption totale. — Supposons au contraire qu'on puisse pro- 

 voquer l'absorption totale des radiations actives en opérant avec des 

 solutions peu diluées et en couche épaisses. Admettons, puisque cela se 

 présente presque toujours, la validité de la loi de Béer pour le système en 

 réaction. L'équation donnant la vitesse de réaction par centimètre carré 

 exposé, établie dans une Note précédente {'), 



(■) S=2Î«(— -) 



(/ épaisseur de la couche et, pour une quelconque des radiations inci- 

 dentes, cp vitesse par centimètre cube pour l'éclairement 1; 1 éclairement 

 et a constante d'absorption), deviendra 



f^ — y i e 



dt £* a * 



Diluons le système N fois, sans changer les proportions relatives des corps 

 en présence (autre que le diluant s'il s'agit d'une solution), on aura 



rt'=«:N (loi de Béer), 



cp'=: cp ; N w (co, ordre total de la réaction), 



(') Comptes rendus, 26 mai 19 1 3. 



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