1760 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



et par suite 



Le rapport des vitesses mesurées expérimentalement permettra donc de 

 déterminer a>. 



Ainsi dans le cas d'une réaction du premier ordre la quantité décomposée 

 par seconde sera la même quelle que soit la dilution. Dans ce cas, assez 

 fréquent, la concentration du système décroîtra avec le temps suivant une 

 loi linéaire. C'est celle de la décomposition photochimique d'une solution 

 de H 2 2 renfermant au moins quelques milligrammes par centimètre carré, 

 exposée à la lumière, relativement peu pénétrante, d'une étincelle d'alu- 

 minium. 



Au contraire, dans le cas d'une réaction plurimoléculaire, la lumière 

 active, entièrement absorbée, fournie au système produira d'autant moins 

 d'effet que la dilution sera plus grande (hydrolyse de l'acide chloropla- 

 tinique). 



Dans ces expériences, si les produits formés ne sont pas transparents 

 ou catalysent la réaction, on devra déterminer, pour chaque dilution, la 

 vitesse initiale. 



3° Absorption quelconque. — En lumière monochromatique, dans certains 

 cas, on peut tenir compte de l'absorption (formule de Goldberg et Luther 

 par exemple). Comme on ne dispose pas facilement d'éclairements mono- 

 chromatiques suffisamment intenses, on est amené, en pratique, à opérer 

 presque toujours en lumière complexe; il sera très difficile, en général, de 

 ramener la vitesse de réaction à sa véritable valeur. 



La méthode suivante permet de vérifier très simplement en lumière 

 complexe si une réaction est ou n'est pas du premier ordre, quelle que soit 

 l'absorption lumineuse, à seules conditions que la loi de Béer soit applicable 

 et que les substances formées ne puissent troubler le phénomène chimique 

 ou l'absorption lumineuse. 



Exposons à la même lumière des couches de concentrations diverses, 

 mais renfermant par unité de surface la même quantité de substance (épais- 

 seur en raison inverse de la concentration). Dans l'expression de la vitesse 

 de réaction, équation (1), les exponentielles conserveront, dans tous les cas, 

 la même valeur. Soient alors deux expériences pour lesquelles les concen- 

 trations sont dans le rapport de 1 à N, si la vitesse de réaction par centi- 



