1762 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



M = 22,5, ào°, à partir duquel décroîtrait M T , toujours supérieur à la valeur 

 chimique. Dans cette conception, l'application de la méthode d'Arrhenius 

 au calcul des degrés a, à la température T, exige la substitution à o,i85 du 



diviseur commun &. r = ( -r ) X 



'rf'\ . Mt 

 100 



II. On peut déduire, des recherches de Raoull sur les solvants usuels, 

 l'énoncé d'une loi générale, en exprimant la loi de Raoult et Recoura sous 



la forme suivante : , = ( — ) x — -; or, c'est seulement lorsque la 



fn \«/t 100 1 



solution est infiniment étendue que cette égalité est rigoureusement véri- 



cV 

 fiée avec la valeur exacte de M T ; comme, entre o° et 25°, -? devient égal à 



l'unité, on a lim- — — = M T = 100 o T ; d'où : pour chaque solvant, à une 



f— 



J 100 



température T, comprise entre o° et 25°, la diminution moléculaire des ten- 

 sions de vapeur de ses solutions tend, lorsque la dilution augmente indéfini- 

 ment, vers une valeur limite, représentée par le poids moléculaire physique M T 



du solvant liquide. Dans le cas de l'eau, le — de M T figure le diviseur ô T , 

 base du calcul des degrés de dissociation oc. 



III. La limite M T , rattachée uniquement à une propriété fondamentale de 

 structure du dissolvant, se rapporte à une molécule-gramme quelconque dis- 

 soute. Donc, si un ion est cinétiquement équivalent à une molécule, M T doil 

 mesurer identiquement, dans la solution infiniment étendue d'une molé- 

 cule-gramme d'un électrolyte, intégralement dissocié, l'abaissement partiel 

 dû à chacun de ses x ions-grammes. La diminution moléculaire limite serait 

 alors xx M r , ou, à ioo° : x x 18, 5, soit, pour un sel à 2 ions : 37; pour un 

 sel à 3 ions : 55, 5 ; on a ainsi la valeur des ordonnées d'origine des courbes 

 tonométriques à ioo°. Cependant, les expériences de Raoult montrent 



la tendance générale des ordonnées ■ . à décroître vers des limites 

 ° fn 



extrêmement inférieures, voisines même, pour les électrolytes à 3 ions, du 

 nombre 18, 5 relatif aux substances organiques. Faut-il donc supposer que 

 ces courbes, au point où s'arrêtent les expériences, présentent toutes un 

 minimum et doivent se relever, dans la région des grandes dilutions, qui 

 nous est actuellement inconnue; ou bien faut-il admettre que rien ne fait 

 prévoir ce changement d'allure et qu'elles convergent vers le même point, 

 avec celles des substances organiques? Il en découlerait l'équivalence ciné- 



