SÉANCE DU 9 JUIN IC)l3. 1 763 



tique de toutes les molécules-grammes, organiques ou électrolytiques, en 

 solution infiniment étendue, ce que suggéraient d'ailleurs mes expériences 

 antérieures en osmométrie. 



f fi 



IV. La vérification, pour un électrolyte, de rabaissement de • . • vers 



des valeurs identiques à celles des solutions organiques, peut être tentée 

 par une autre voie, par l'action des températures décroissantes. En effet, 

 contrairement à l'affirmation classique, Raoult a établi, en dernier examen, 



f — f ■ 1 ... 



que j pour une solution donnée de substance organique, diminue len- 



tement avec la température ('). Comment, à cet égard, se comporte un 



électrolyte ? Comparons, pour une solution normale de chlorure de potas- 



f fi 



sium, les valeurs de y à des températures différentes, provenant des 



expériences indépendantes de Raoult, à ioo°, (R); de Krauskopf, à 4o°, 

 (K); et des miennes, à 22 , (F) ( 2 ); on obtient, conformément aux pré- 

 visions, les nombres décroissants : (R), o,33o ; (K), 0,298; (F), 0,276; 

 ce qui engage à étendre la vérification jusqu'à o° : la méthode tonomé- 

 trique, établie par M. deTonnay-Charente et moi, nous a donné, à cette der- 

 nière température, une différence/"— f'= i mm ,7 en huile de vaseline de den- 



site d = 0,870, d'où ' — ■—— = o,'z3i, valeur venant se placer à la suite des 



précédentes, et voisine de celles citées couramment pour les substances 

 organiques. 



Mais il y a plus : calculons les degrés de dissociation a pour chacune de 

 ces diminutions moléculaires o,33o; 0,298; 0,276; o,23i, en les 

 divisant, comme on l'a vu, par les diviseurs § T correspondants. Ceux-ci, au 

 contraire, augmentant de o loo = o,i85 à o =:o,225, fourniront une suite 

 de quotients 1 4- a, et de degrés a, présentant une variation décroissante 

 considérable, de 0,73 à ioo°, jusqu'à o,025 à o°, où a devient presque nul. 

 Le degré de dissociation électrolytique de la solution normale de chlorure 

 de potassium, évalué selon le mode tonométrique de Raoult-Arrhenius, 

 varie donc, avec la température, d'une façon absolument discordante, 

 imprévue par les mesures de conductivité électrique. 



(') Raoult, Tonomélrie, p. 26. 



( ! ) Raoult, Tonomélrie, p. 33. — Khauskopf, J. Ph. Ch., t. XIV, 1910. — 

 E. Fouard, Comptes rendus, t. 156, p. 622. 



